Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Химия в интересах устойчивого развития

2000 год, номер 1-2

Неоднородные слоистые структуры полисульфидов редкоземельных элементов.

С. В. Белая, Н. В. Подберезская, Н. В. Первухина, С. А. Магарилл, И. Г. Васильева, С. В. Борисов
Институт неорганической химии СО РАН,
пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия)

Аннотация

На примере слоистых структур, установленных для предельно насыщенного (NdS2.00) и ненасыщенных полисульфидов (SmS1.90, DyS1.84, DyS1.76), рассмотрены принципы их изменения при понижении содержания серы. Составы фаз определены с помощью метода статической мембранной тензиметрии и подтверждены химическим и структурным анализом. Полученные модели строения хорошо согласуются с экспериментальными значениями плотности, определенными для индивидуальных кристаллов. Показано, что все структуры основаны на трех типах слоев: [Ln3+], [S2–], []. Структурные фрагменты представляют собой 4-слойные пакеты [Ln3+–S2––S2––Ln3+], состоящие из квадратных сеток лантана и серы, с преимущественно ионным характером связи, которые имеют похожее строение у всех полисульфидов независимо от состава. По мере отклонения содержания серы от соотношения S : Ln = 2 : 1 прослеживаются изменения в строении полисульфидного слоя. В случае дисульфидов этот слой состоит из пар ковалентно связанных атомов серы, а с понижением содержания серы среди этих пар появляются ионы S2– при сохранении суммарного заряда полисульфидного слоя. Упорядоченное распределение сульфидного и полисульфидного ионов в полисульфидном слое приводит к усложнению структур и к понижению значения V/Z (объема формульной единицы).