Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2007 год, номер 5

Структура и стабильность клатрата бис(дибензоилметанато)-дипиридин-никеля(II) с ацетоном (1:2)

Солдатов Д.В., Украинцева Э.А., Логвиненко В.А.
Ключевые слова: молекулярный кристалл, соединение включения, полиморфизм, апохозяин, термический анализ, тензиметрический метод, давление пара, термодинамическая стабильность, энтальпия клатрации, b -дикетонат
Страницы: 995-1005
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ

Аннотация

Получено соединение включения постоянного состава [Ni(DBM)2Py2]* 2(CH3COCH3), где Ni = Ni(II), DBM — дибензоилметанат-анион (C6H5CO)2CH, Py — пиридин. Соединение и процессы его диссоциации исследованы методами структурного и термического анализа, а также тензиметрическим методом. Кристаллическая структура клатрата определена в моноклинной пространственной группе P21/n (температура 173 K, a = 11,8617(9) Å , b = 10,0096(6) Å , c = 17,2895(9) Å , b  = 96,72(1)° , V = 2038,7(2) Å 3, Z = 2, конечный R1 = 0,032). Молекула хозяина [Ni(DBM)2Py2] является нейтральным октаэдрическим комплексом, в котором центральный атом Ni(II) окружен в экваториальной плоскости двумя хелатными DBM-анионами и аксиально двумя терминальными пиридинами. Молекулы гостя расположены попарно в полостях молекулярного кристалла. Рассчитанные коэффициенты упаковки клатрата и стабильной формы комплекса-хозяина при 173 K равны 0,685(2) и 0,668(1) соответственно. В замкнутом объеме клатрат плавится инконгруэнтно при 58—60 ° C с образованием твердой фазы комплекса-хозяина, а на воздухе разлагается с выделением газообразного ацетона и образованием метастабильной формы хозяина (апохозяин). Коллапс метастабильной формы [Ni(DBM)2Py2] в стабильную происходит при 131 ° C с выделением 11 кДж/моль. Равновесное давление пара ацетона над клатратом измерено статическим мембранным методом в интервале 292—310 K (при 298 K давление равно 0,48P0, где P0 — давление насыщенного пара жидкого ацетона при этой температуре). Из найденной экспериментально зависимости lgP – 1/T рассчитаны термодинамические параметры процесса диссоциации клатрата 1/2[Ni(DBM)2Py2]*2(CH3COCH3)(тв.) = 1/2[Ni(DBM)2Py2](тв.) + CH3COCH3(газ):D Hср0 = 53 ±  3 кДж/моль, D Sср0 = 160 ±  10 Дж/(моль·K), D G2980= 4,74 ±  0,07 кДж/моль.