Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2008 год, номер 5

Строение молекул N,N′-этилен-бис(ацетилацетониминатов) никеля(II) и меди(II), MO2N2C12H18, по данным метода газовой электронографии и квантово-химических расчетов

Г. В. Гиричев1, Н. И. Гиричева2, Н. П. Кузьмина3, Ю. П. Медведева4, А. Ю. Рогачев5
1 Ивановский государственный химико-технологический университет, girichev@isuct.ru
2 Ивановский государственный университет
3 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
4 Ивановский государственный университет
5 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
Ключевые слова: строение, основания Шиффа, CuO2N2C12H18, NiO2N2C12H18, Cu(acacen), Ni(acacen), электронография, квантово-химические расчеты
Страницы: 871-882

Аннотация

Методом газовой электронографии исследовано строение молекул N,N′-этилен-бис(ацетилацетониминатов) никеля(II) и меди(II), NiO2N2C12H18 и CuO2N2C12H18 при температуре 442(5) и 425(5) K соответственно. Установлено, что обе молекулы имеют симметрию С2 с практически плоским строением координационного центра MN2O2 и межъядерными расстояниями rh1(M-O) = 1,862(10)/1,923(17) Å и rh1(M-N) = 1,879(10)/1,947(18) Å для Ni(acacen) и Cu(acacen) соответственно. Показано, что строение свободных молекул близко к строению молекул в кристалле. Квантово-химические расчеты методом DFT/В3LYP в базисах CEP-31G и 6-31G* дают структуру молекул, удовлетворительно согласующуюся с найденной в эксперименте. Рассмотрены низкоспиновое 1А и высокоспиновое 3А состояния молекулы Ni(acacen). Обнаружено существенное изменение геометрического и электронного строения координационного центра MN2O2 при изменении мультиплетности. Для молекулы NiO2N2C12H18, согласно эксперименту и расчетам, низкоспиновое состояние 1А является основным. Методом В3LYP/CEP-31G изучено внутреннее вращение метильных групп CH3(CN) и CH3(CO). Показано, что стерические препятствия приводят к высокому барьеру вращения группы CH3(CN).