Главная – Журналы – Журнал структурной химии 2009 номер 2

Методами порошковой рентгенометрии и дифференцирующего растворения изучены состав и структура порошка CuCrS₂, синтезированного сульфидированием смеси оксидов Cu₂O:Cr₂O₃ = 1:1 при 850 °C и охлажденного до комнатной температуры со скоростью 60 °C/мин. Обнаружена ромбоэдрическая фаза CuCrS₂ (пространственная группа R3m), стехиометрическая по составу, с беспорядком в медной подрешетке из-за размещения меди в тетраэдрических и октаэдрических позициях с фактором заполнения последних на 10 %. Структура CuCrS₂ с занятием октаэдров атомами меди при комнатной температуре обнаружена впервые, поскольку в ранее известных структурах атомы меди занимают только тетраэдрические позиции, а вероятность заполнения ими октаэдров появляется при температурах вблизи 400 °С (переход порядок-беспорядок). Фаза CuCrS₂ как частично разупорядоченная является промежуточной на пути к полному упорядочению. Показано нестабильное состояние быстро охлажденного порошка CuCrS₂: при повторном нагреве до 500 °C с длительным отжигом в режиме 390 → 180 → 80 → 25 °С его переход к стабильному состоянию сопровождается выделением 2-4 мас.% фазы Cu₉S₅. Реальный состав тройного сульфида после выделения фазы Cu₉S₅ обсуждается с привлечением данных структурного метода, дифференцирующего растворения и измерений магнитных свойств.