Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2009 год, номер 4

МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ТЕТРАФЕНИЛПОРФИРИНА И ЕГО МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ С ПИРИДИНОМ В КРИСТАЛЛИЧЕСКОМ СОСТОЯНИИ

Е. А. Малькова1, Н. Ш. Лебедева2, А. И. Вьюгин3
1 Институт химии растворов РАН, ema@isc-ras.ru
2 Институт химии растворов РАН
3 Институт химии растворов РАН
Ключевые слова: металлотетрафенилпорфирин, молекулярные комплексы, термоокислительная деструкция, термогравиметрический анализ, кинетические характеристики
Страницы: 795-801

Аннотация

Методом термогравиметрического анализа были исследованы кристаллосольваты синтетического тетрафенилпорфирина и ряда его металлокомплексов (Zn2+, Сu2+, Ni2+, Co2+, Mn3+, Fe3+) с пиридином. Проведен сравнительный анализ собственных термохимических данных и литературных рентгеноструктурных сведений для пиридиновых комплексов металлотетрафенилпорфиринов. Выявлена зависимость энергетической устойчивости и структурных характеристик пиридиновых комплексов металлотетрафенилпорфиринов от природы центрального иона металла. Показано, что стабилизации пиридиновых комплексов способствует прямая направленность π-дативного взаимодействия металл-порфириновый макроцикл и увеличение остаточного положительного заряда на центральном ионе металла. Полученные значения энергии активации процессов термодеструкции комплексов металлотетрафенилпорфиринов с пиридином находятся в пределах от 230 до 330 кДж·моль-1, что свидетельствует о высокой кинетической стабильности исследуемых комплексов. Установлено, что для изученных молекулярных комплексов лимитирующей стадией процесса деструкции является сама химическая реакция, а кинетические характеристики демонстрируют компенсационный эффект, что свидетельствует о схожем механизме термоокислительной деструкции изученных пиридиновых комплексов металлотетрафенилпорфиринов.