Оценка вклада обертонов в ИК спектрЫ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА ОСНОВЕ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ
А. И. Павлючко1, Е. В. Васильев2, Л. А. Грибов3
1 Московский государственный строительный университет, pavlyuchko@rambler.ru
2 Московский государственный строительный университет
3 Институт геохимии и аналитической химии им В.И. Вернадского РАН, Москва, gribov@geokhi.ru
Ключевые слова: ангармонический расчет, обертоны, составные частоты, фтор- и хлорпроизводные углеводороды
Страницы: 1084-1090
Аннотация
Обсуждена проблема сопоставления результатов квантово-химических расчетов с экспериментальными характеристиками молекул и отмечено, что оценка точности квантовых вычислений с наибольшей полнотой может быть сделана путем сравнения результатов расчетов с экспериментальными спектрами. с помощью расчетов дана оценка вклада ангармонизма в теоретические значения интенсивностей полос поглощения в ИК спектрах для 15 фтор- и 36 хлорпроизводных углеводородов. Первые и вторые производные от дипольного момента молекулы были получены с помощью квантово-химических расчетов ab initio с использованием базиса 6-31G(1d) и учетом электронных корреляций по методу Меллера-Плессе второго порядка. Проведенный расчет хорошо передает положения максимумов и соотношение интенсивностей фундаментальных, обертонных и составных полос поглощения.
|
