КОМПЛЕКСЫ О±-, ОІ- И Оі-ЦИКЛОДЕКСТРИНОВ С НИТРОФЕНОЛАМИ. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ И ЭНЕРГЕТИКИ
С.С. Киселев, Ю.А. Борисов
Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН, 119334 Россия, Москва, ул. Вавилова, 28
sergkis@gmail.com
Ключевые слова: циклодекстрины, нитрофенолы, комплексы внедрения, DFT, cyclodextrins, nitrophenols, intercalation complexes, DFT
Страницы: 897-902
Аннотация
Впервые проведены детальные квантово-механические расчеты взаимодействия циклодекстринов (α-, β- и γ-CD) с 4-нитрофенолом (I), 4-нитро-2,6-диметилфенолом (II), 4-нитро-3,5-диметилфенолом (III) и их анионами (IV-VI) с образованием комплексов внедрения. Расчеты соединений выполнены в рамках теории функционала энергии от электронной плотности (DFT) гибридным методом Бекке-Ли-Янг-Парра (B3LYP) в базисах LanL2DZ. Для комплексов α-CD+III и α-CD+VI показано, что молекула нитрофенола III и нитрофенолят-анион VI не входят в тор α-CD, что согласуется с экспериментальными значениями констант равновесия. Установлено, что вычисленные константы равновесия образования комплексов гость-хозяин с фенолят-анионами имеют много большие значения, чем с нейтральными молекулами. Наиболее устойчивых комплексов CD с нитрофенолами и их анионами следует ожидать для γ-CD. Комплексы β-CD, когда гость входит в полость хозяина, образуются только с соединениями I, V и VI.
DOI: 10.15372/JSC20160501 |
