Главная – Журналы – Журнал структурной химии 2016 номер 7

Проведено исследование локальной атомной структуры вокруг позиций титана в титансодержащем хибоните (CaAl₁₂O₁₉). Рассмотрены структурные модели замещения атомами титана различных позиций алюминия в структуре хибонита. Выполнена оптимизация структурных моделей хибонита на основе теории функционала плотности в приближении псевдопотенциалов c помощью программного кода VASP5.3. Анализ свободных энергий Гиббса систем показал, что наиболее вероятными являются модели дефектов замещения атомами титана позиций алюминия M2 и M4. Для наиболее вероятных структур титансодержащего хибонита проведен расчет спектров рентгеновского поглощения в ближней к краю области за K -краем титана. Показаны существенные отличия в теоретических спектрах XANES, вычисленных для различных структурных моделей с учетом и без учета геометрической оптимизации. Наблюдаются изменения в интенсивности предкраевой особенности Ti K -XANES спектров для различных моделей замещения алюминия титаном, что связано с различной координацией титана в структурных моделях. Изменения в энергетическом положении особенностей спектров оптимизированных моделей согласуются с изменением межатомных расстояний в ближайшем окружении атомов титана.