ФОТОЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ И ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ХЕЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ БОРА
С.А. Тихонов, И.Б. Львов, В.И. Вовна
Дальневосточный федеральный университет, Владивосток, Россия
vovna.vi@dvfu.ru
Ключевые слова: электронная структура, фотоэлектронная спектроскопия, теория функционала плотности, хелаты бора, b-дикетонаты, имидоиламидинаты, формазанаты, electronic structure, photoelectron spectroscopy, density functional theory, boron chelates, b-diketonates, imidoylamidinates, formazanates
Страницы: 1115-1124
Аннотация
Представлен краткий обзор результатов исследований ряда классов азотсодержащих хелатных комплексов бора методами ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии и теории функционала плотности. Квантово-химическое моделирование эффектов замещения комплексообразователя, гетероатомов, а также функциональных групп в α-, β- и γ-положениях хелатного цикла позволило установить особенности электронной структуры исследованных комплексов. Обнаружено, что замещение гетероатомов в хелатном цикле существенно не влияет на структуру верхней занятой молекулярной орбитали (ВЗМО). Для имидоиламидинатных комплексов, в отличие от формазанатов и b-дикетонатов, наблюдается отсутствие заметного смешивания p-орбиталей хелатного и бензольных циклов. В конденсированных азотных гетероциклах наблюдается стабилизация ВЗМО на 0,2-0,3 эВ и p-орбиталей бензольного цикла на 0,8-1,2 эВ. ВЗМО замещенных аза-бор-дипиридометена коррелирует с орбиталью p7 антрацена и акридина, что обусловливает тонкую структуру первой полосы. Показано, что в области энергий ниже 11 эВ расчетные результаты хорошо воспроизводят интервалы энергии между ионизованными состояниями комплексов.
DOI: 10.15372/JSC20170603 |
