В. Н. Митькин1,2, П. П. Семянников1, А. А. Галицкий1
1Институт неорганической химии Сибирского отделения РАН,
проспект Академика Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
2ОАО "Новосибирский завод химконцентратов",
Страницы: 347-364
Установлено накопление хеморбционной влаги при длительном хранении технических фторуглеродных материалов (ФУМ) и протекание медленного гидролиза связей C-F с образованием фтористого водорода. Изучены особенности процессов термического разложения ФУМ в вакууме и инертной среде при 250-700 °С методами термического анализа и высокотемпературной масс-спектрометрии. Выявлены особенности протекания термолиза технических ФУМ - поликарбонофторидов типа ФС и ФТ сверхстехиометрического состава CF
1+x (x = 0.12-0.32), порошкообразного фторуглеродного материала ИТГ-01 и фторированного графита ФГ субстехиометрического состава CF
1-x (x = 0.09-0.12). Установлено, что процесс термолиза ФУМ типа ФС и ФТ протекает в два этапа: сначала происходит пирогидролиз связей C-F хемосорбированной влагой при 270-470 °С с образованием HF и низкомолекулярных оксифторидов углерода, а затем карбонизация поверхности частиц ФУМ, причем вклад пирогидролиза возрастает при увеличении содержания влаги в ФУМ в основном в процессе длительного хранения. Основным этапом термолиза всех типов ФУМ является термофрагментация структурообразующих фторуглеродных sp
3-блоков на осколочные фторуглеродные ионы
(n = 1-19, m = 1-24) и остаточный углерод.
