Исследование механизма и усовершенствование процесса окислительного расщепления лигнинов в ароматические альдегиды
В. Е. Тарабанько, Д. В. Петухов
Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН, Академгородок, Красноярск 660036 (Россия) E-mail: veta@icct.ru
Страницы: 645-657
Аннотация
Рассмотрены известные гипотезы о механизме образования ароматических альдегидов (ванилина и сиреневого альдегида) в процессах окислительного расщепления лигнинов. Описан новый механизм окисления лигнинов, начинающийся с образования феноксильного радикала и заканчивающийся образованием ванилина путем ретроальдольного расщепления замещенного кониферилового альдегида. Изучено окисление модельных соединений и получены экспериментальные доказательства предложенного механизма. При окислении эвгенола зарегистрирован постулированный интермедиат _ конифериловый спирт. Сопоставление кинетики и продуктов окисления ванилиденацетона и лигносульфонатов, эвгенола и изоэвгенола, гваяцилэтанола и гваяцилпропанола подтверждает предложенный механизм. На его основе найдены возможности повышения селективности окисления лигнинов кислородом в ароматические альдегиды путем ускорения процесса за счет ужесточения его условий.
|