Методология простой квантовохимической оценки твердофазной теплоты образования при постоянстве межмолекулярных взаимодействий в рядах соединений (на примере хинонов)
Панкратов А.Н.
Ключевые слова: квантовохимическое исследование, твердофазные теплоты образования, хиноны, корреляции теория – эксперимент
Страницы: 478-484
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация
Рассчитаны теплоты образования серии соединений хинонового ряда, в число которых входят как 1,2-хиноны, так и 1,4-хиноны. Установлены единые для всей изученной серии линейные соотношения, связывающие экспериментально измеренные в твердом состоянии и квантовохимически рассчитанные газофазные стандартные теплоты образования. Значения коэффициента корреляции найденных зависимостей превышают 0,98. Методом DFT на уровне теории B3LYP/6-311++G(3df,3pd) с использованием NBO-анализа исследовано распределение электронной плотности в молекулах 1,2-бензохинона и 1,4-бензохинона. Констатированы существенные черты общности электронного распределения в названных молекулах, что служит предпосылкой постоянного вклада эффекта кристаллического поля в теплоты образования орто- и пара-хинонов. В целом на примере хинонов развита методология простой теоретической оценки твердофазных (и в конденсированном состоянии вообще) теплот образования химических соединений при условии приблизительного постоянства межмолекулярных взаимодействий в изучаемых рядах.
|
