Теоретическoe исследование строения и стабильности ионов Na2Cl+, NaCl2–, Na3Cl2+ и Na2Cl3–
Погребная Т.П., Погребной А.М., Кудин Л.С.
Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: ионы в парах над хлоридом натрия, неэмпирический расчет, геометрическая конфигурация, изомеры, геометрические параметры, колебательные спектры, ионно-молекулярные реакции, энтальпии образования ионов
Страницы: 1053-1061
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация
Неэмпирическими методами с учетом корреляции электронов рассчитаны геометрические параметры, частоты нормальных колебаний и термохимические характеристики ионов, существующих в насыщенных парах над хлоридом натрия: Na2Cl+, NaCl2-, Na3Cl2+ и Na2Cl3-. Трехатомные ионы Na2Cl+ и NaCl2-, согласно расчетам, имеют линейную равновесную конфигурацию симметрии D∞h. Пятиатомные ионы могут существовать в форме трех изомеров: линейного симметрии D∞h, плоского циклического симметрии С2v и бипирамидального симметрии D3h. Показано, что при температурах ~ 1000 K пятиатомные ионы Na3Cl2+ и Na2Cl3- присутствуют в паре преимущественно в форме линейных изомеров. Вычислены энергия и энтальпия ионно-молекулярных реакций с участием перечисленных ионов. Определена энтальпия образования ионов D fH0(0 K): 230 ± 2 (Na2Cl+), –96 ± 4 (Na3Cl2+), –616 ± 2 (NaCl2-) и –935 ± 4 кДж/моль (Na2Cl3-).
|
