ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРНОЙ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ УСТОЙЧИВОСТИ ПЕНТАКООРДИНИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ АЗОТА NF2X3 (X = H, Cl, Br): РАСЧЕТЫ AB INITIO
И. В. Гетманский1, Р. М. Миняев2
1 Научно-исследовательский институт физической и органической химии Южного федерального университета, Южный научный центр РАН
2Научно-исследовательский институт физической и органической химии Южного федерального университета, Южный научный центр РАН, minyaev@ipoc.rsu.ru
Ключевые слова: пентакоординированный атом азота, термодинамическая устойчивость, поверхность потенциальной энергии, реакционный путь, седловая точка
Страницы: 1013-1019
Аннотация
Выполнены квантово-химические расчеты соединений с пентакоординированным атомом азота NF2H3 (в приближении CCSD(Full)/6-311++G(d,p)), NF2Cl3 и NF2Br3 (в приближении B3LYP/6-311+G(d)). Обнаружено, что молекулы NF2Cl3 и NF2Br3 обладают структурной устойчивостью, но являются термодинамически неустойчивыми, изомеризуясь в молекулярные комплексы NFCl2…FCl и NFBr2…FBr соответственно. Полная энергия комплексов NFCl2…FCl и NFBr2…FBr меньше полной энергии молекул NF2Cl3 и NF2Br3 на 62 и 64 ккал/моль соответственно. Тригонально-бипирамидальная форма молекулы NF2H3 симметрии D3h является структурно неустойчивой - на поверхности потенциальной энергии системы ей соответствует седловая точка 1-го порядка. На реакционном пути (IRC) изомеризации системы NF2H3 обнаружена седловая точка 2-го порядка.
|
