КВАНТОВO-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СТРУКТУРЫ И СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИХ СВОЙСТВ АРИЛВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ
Ю. Л. Фролов1, А. В. Ващенко2
1 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
2 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, sasha@irioch.irk.ru
Ключевые слова: DFT расчеты, ИК спектроскопия, КР спектроскопия, арилвиниловые эфиры, колебания двойной связи
Страницы: 833-842
Аннотация
Ряд ароматических виниловых эфиров и некоторых близких им по строению соединений изучены методами DFT (B3LYP/6-311+G(2d,p)) и MP2(full)/6-311+G(2d,p). Привлечены также измерения спектров комбинационного рассеяния. Расчет колебательных спектров изомеров арилвиниловых эфиров (АВЭ) показал, что наиболее конформационно-чувствительными являются валентные колебания ν(С=С). Рассчитанное значение I(С=С) для винилфенилового эфира более чем в 2 раза превышает аналогичную величину для винилметилового эфира. Вычисленные и экспериментальные значения I(С=С) согласуются с гипотезой о наличии единой сопряженной π-системы в молекулах замещенных АВЭ. Мостиковый атом кислорода при этом обеспечивает π,р,π-взаимодействие.
|
