ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКОЕ И КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛЫ 4-НИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛХЛОРИДА
В. М. Петров1, В. Н. Петрова2, Г. В. Гиричев3, Н. И. Гиричева4, Хайнц Оберхаммер5, А. В. Бардина6, С. Н. Иванов7, А. В. Краснов8
1 Ивановский государственный университет
2 Ивановский государственный химико-технологический университет
3 Ивановский государственный химико-технологический университет, girichev@isuct.ru
4 Ивановский государственный университет
5 Институт физической и теоретической химии, университет г. Тюбинген, heinz.oberhammer@uni-tuebingen.de
6 Ивановский государственный университет, bardina-av@mail.ru
7 Ивановский государственный университет
8 Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: 4-нитробензолсульфонилхлорид, конформер, молекулярная структура, внутреннее вращение, потенциальные функции, газовая электронография, квантовая химия, масс-спектрометрия
Страницы: 865-872
Аннотация
Выполнено совместное электронографическое и квантово-химическое (B3LYP/6-311+G**, B3LYP/cc-pVTZ, MP2/6-31G* и MP2/cc-pVTZ) исследование строения молекулы 4-нитробензолсульфонилхлорида. Установлено, что при температуре 391(3) K в газовой фазе присутствует единственный конформер симметрии Cs. Получены следующие экспериментальные значения структурных параметров: rh1(C-H)ср = 1,086(6), rh1(C-C)ср = 1,395(3), rh1(C1-S) = 1,773(4), rh1(S=O) = 1,423(3), rh1(S-Cl) = 2,048(4), rh1(N-O) = 1,224(3), rh1(N-C4) = 1,477(3) Å, ∠(С1-S=O) 109,0(4), ∠(Cl-S-O) 106,7(2), ∠C1-S-Cl 100,2(13), ∠O=S=O 122,9(11), ∠O=N=O 123,6(5)°. Торсионный угол C2-C1-S-Cl, характеризующий положение связи S-Cl относительно плоскости бензольного кольца, равен 89(4)°. Группа NO2 лежит в плоскости бензольного кольца. Рассчитанные методами B3LYP/6-311+G** и MP2/6-31G* барьеры внутреннего вращения составили: сульфонилхлоридной группы V1 = 4,7 и 5,3 ккал/моль, нитрогруппы V2 = 4,9 и 6,0 ккал/моль соответственно.
|
