структурные и Термодинамические характеристики ионных ассоциатов в парах над Бромидом и иодидом натрия
Т. П. Погребная1, А. М. Погребной2, Л. С. Кудин3
1 Кигальский институт науки и технологии, Руанда, pgamtp@mail.ru
2 Ивановский государственный химико-технологический университет 153460, Иваново, просп. Ф.Энгельса, 7
3 Ивановский государственный химико-технологический университет 153460, Иваново, просп. Ф.Энгельса, 7
Ключевые слова: ионные ассоциаты в парах над бромидом и иодидом натрия, неэмпирический расчет, геометрическая конфигурация, изомеры, геометрические параметры, колебательные спектры, ионно-молекулярные реакции, энтальпия образования ионов
Страницы: 246-252
Аннотация
Неэмпирическими методами рассчитаны геометрические параметры, частоты нормальных колебаний и термохимические характеристики ионов, существующих в насыщенных парах над бромидом и иодидом натрия: Na2X+, NaX, Na3X и Na2X (X = Br, I). Трехатомные ионы Na2X+ и NaX, согласно расчетам, имеют линейную равновесную конфигурацию симметрии D∞h. Пятиатомные ионы могут существовать в форме трех изомеров: линейного симметрии D∞h, плоского циклического симметрии С2v и бипирамидального симметрии D3h. Показано, что при температуре ~1000 K пятиатомные ионы Na3X и Na2X присутствуют в паре преимущественно в форме линейных изомеров. Вычислены энергия и энтальпия ионно-молекулярных реакций с участием перечисленных ионов и определена энтальпия образования ионов ΔfH0(0 K): 293 ± 2 (Na2Br+), 354 ± 2 (Na2I+), -536 ± 2 (NaBr), -458 ± 2 (NaI), 24 ± 5 (Na3Br), 143 ± 5 (Na3I), -810 ± 5 (Na2Br) и -675 ± 5 кДж/моль (Na2I).
|
