Уточнение кристаллической структуры As-швацита Cu6(Cu5,26Hg0,75)(As2,83Sb1,17)S13 (АКТАШ, Горный Алтай)
Н. В. Первухина1, С. В. Борисов2, С. А. Магарилл3, В. И. Васильев4, Н. В. Куратьева5, С. Г. Козлова6
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, pervukh@niic.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева СО РАН, Новосибирск
5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
6 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: As-швацит, сфалеритовый каркас, кластерная вакансия, Hg-теннантит, Cu6S-октаэдр
Страницы: 934-939
Аннотация
Проведено уточнение кристаллической структуры As-швацита Cu6(Cu5,26Hg0,75) (As2,83Sb1,17)S13 (месторождение Акташ, Горный Алтай). Темно-серые монокристаллы минерала тетраэдрического габитуса относятся к кубической сингонии: пр. гр. I3m, a = 10,2890(1) Å, V = 1089,2(1) Å3, d = 4,99 г/cм3, Z = 2 для состава Cu11,26Hg0,75As2,83Sb1,17S13, R = 0,0177. В основе структуры лежит сфалеритоподобный каркас из одинаково ориентированных (Cu,Hg)S4-тетраэдров ((Cu,Hg)-S 2,3452(8) Å) и (As,Sb)S3-пирамид ((As,Sb)-S 2,311(1) Å), связанных вершинами. Центры [Cu6]-октаэдров в положениях (000) и (1/2 1/2 1/2), совпадающие с центрами анионных ″кластерных″ вакансий [□]4, заняты так называемым ″тринадцатым атомом″ серы. Выполнен квантово-химический расчет электронной плотности в группировке [As4S13Cu6]6-. Результат моделирования подтвердил напряженность конфигурации [As4S13Cu6]6-, существование которой обеспечивается окружающим ее симметричным каркасом, в котором участвуют и ее внешние атомы серы. Показана возможность значительного вхождения ртути в каркас с подавляющим превосходством мышьяка над сурьмой. Высокая стабильность этого каркаса обеспечивает существенное ″сжатие″ в его порах S-центрированного [SCu6]-октаэдра, сближая атомы меди до 3,145(1) Å, а расстояния Cu-S до 2,224(1) Å.
|
