ЭЛЕКТРОННО-ВОЗБУЖДЕННЫЕ РЕАКЦИОННЫЕ КОМПЛЕКСЫ В АНИОННОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ НЕПОЛЯРНЫХ МОНОМЕРОВ
К. К. Калниньш1, А. Ф. Подольский2
1 Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН, Санкт- Петербург, karl@lp1884.spb.edu 2 Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН, Санкт- Петербург
Ключевые слова: перенос электрона и катиона, структура возбужденных комплексов, RHF, ROHF/DH, B3LYP
Страницы: 1052-1061
Аннотация
Теоретически и экспериментально изучена анионная сополимеризация стирола с неполярными мономерами - бутадиеном и изопреном. Рассмотрена известная проблема ″обращения активности″, состоящая в том, что мономер, более активный в гомополимеризации, становится менее активным в сополимеризации. Эта задача ранее не была решена методами традиционной теории. Выполнены неэмпирические расчеты структуры комплексов модельных ″живых″ полимеров с молекулами мономеров и энергии активации реакции. Показано, что активность мономера определяется энергией электронно-возбужденного состояния реакционного комплекса между молекулами мономера и растущего активного центра.
|