ИЗУЧЕНИЕ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ В п-ЗАМЕЩЕННЫХ КАЛИКС[4]- И КАЛИКС[6]АРЕНАХ МЕТОДАМИ AB INITIO И ФУНКЦИОНАЛА ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ
А. Н. Новиков1, Ю. Е. Шапиро2
1 Одесский национальный университет им. И.И. Мечникова, Украина, andrej_novikov@mail.ru andrej.n.novikov@gmail.com 2 Одесский национальный университет им. И.И. Мечникова, Украина
Ключевые слова: п-замещенный каликсарен, п-галогенкаликс[4]арен, п-галогенкаликс[6]арен, водородная связь, метод Хартри-Фока, метод функционала электронной плотности, константы Гаммета, множественная корреляция, метод Гроотенхьюза
Страницы: 1062-1072
Аннотация
Методами RHF/3-21G и B3LYP/3-21G рассчитаны величины энергий водородных связей в каликс[4]-, каликс[6]-, п-фторкаликс[4]-, п-фторкаликс[6]-, п-хлоркаликс[4]-, п-хлоркаликс[6]-, п-бромкаликс[4]-, п-бромкаликс[6]-, п-иодкаликс[4]- и п-иодкаликс[6]аренах и ряде других п-замещенных каликс[4]- и каликс[6]аренах (R = Me, OMe, NO2, Ac, NH2, CN, ), которые, наряду со структурными данными, свидетельствуют о кооперативном эффекте водородного связывания. Обнаружена множественная корреляция (p ≥ 0,9) между парами констант Гаммета заместителей и величинами рассчитанных энергий водородных связей в соответствующих п-замещенных каликсаренах. Предсказано, что реакция нуклеофильного замещения с участием п-галогенкаликс[6]аренов в присутствии слабых оснований и в апротонных растворителях, а также в газовой фазе должна происходить через диастереомерные переходные состояния.
|