Молекулярные перегруппировки при химических трансформациях экдистероидов
В. Н. Одиноков
Институт нефтехимии и катализа РАН odinokov@anrb.ru
Ключевые слова: экдистероиды, 9О±, 14О±-эпокси-14О±-дезоксиэкдистероиды, молекулярные перегруппировки, 9О±, 13О±-эпокси-14ОІ-метил-13ОІ-деметил-14О±-дезоксиэкдистероиды, гидридное восстановление, каталитическое гидрирование
Страницы: 679-684
Аннотация
Установлено, что 9α,14α-эпокси-14α-дезоксиэкдистероиды (оксетаноэкдистероиды), образующиеся из соответствующих экдистероидов в растворах щелочных металлов в жидком аммиаке, подвергаются молекулярным перегруппировкам, катализируемым кислотами. В результате этих перегруппировок образуются 9α,13α-эпокси-14β-метил-13β-деметил-14α-дезоксиэкдистероиды и 9α-гидроксистахистерон В. При восстановлении оксетаноэкдистероидов боргидридом натрия, наряду с восстановлением 6-кетогруппы, происходит перегруппировка оксетанового цикла. Оксетановая молекулярная перегруппировка имеет место также при каталитическом гидрировании Δ7-связи в оксетаноэкдистероидах.
|