Поверхность потенциальной энергии и константы протонного СТВ катион-радикала циклопентана
И. В. Береговая, Л. Н. Щеголева
Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РА ivb@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: квантово-химические расчеты, поверхность потенциальной энергии, псевдовращение, катион-радикалы, константы СТВ
Страницы: 242-248
Аннотация
По данным UB3LYP/6-31G* и UMP2/cc-pVTZ расчетов адиабатическая поверхность потенциальной энергии катион-радикала циклопентана очень сложна и объединяет шесть видов стационарных структур симметрии Cs и C2. Глобальным минимумам отвечают 10 эквивалентных структур Cs с полносимметричным электронным состоянием, Cs (2A′). Конформационные переходы между глобальными минимумами осуществляются по координатам инверсии и псевдовращения, причем для каждой пары минимумов конформационный переход может быть осуществлен в одну стадию (через единственное переходное состояние). Барьер инверсии составляет ~2 ккал/моль, барьеры псевдовращения ~4-8 ккал/моль. Строение потенциальной поверхности позволяет интерпретировать данные ЭПР как результат динамического усреднения по двадцати стационарным структурам Cs (2A′) и C2 (2A).
|