МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА (ПИРАЗИНИЙ-1)(ПЕРФТОРПИРИДИН-4-ИЛ) И (4,4′-БИПИРИДИЛИЙ)-1-ИЛ(ПЕРФТОРПИРИДИН-4-ИЛ) АМИДОВ
Г. И. Бородкин1, А. Ю. Воробьев1, Ю. В. Гатилов2
1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН Новосибирский государственный университет
2 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
gibor@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: N-имины бипиридила и пиразина, C-F-ПЂ-взаимодействия, ПЂ-стекинг, водородная связь, РСА, квантово-химические расчеты
Страницы: 967-972
Аннотация
Проведено рентгеноструктурное исследование (пиразиний-1)(перфторпиридин-4-ил)
и (4,4′-бипиридилий)-1-ил(перфторпиридин-4-ил) амидов. Во всех случаях длина связи N+-N- меньше таковой для одинарной связи Nпланарн-Nпланарн, но существенно больше длины двойной связи N=N, что свидетельствует о слабом вовлечении неподеленной электронной пары атома азота N- группы C5NF4N- в сопряжение с пиразиновым или бипиридиловым фрагментами. Квантово-химические расчеты методами DFT/(PBE/L1), B3LYP/L1 и RI-MP2/L1 дают геометрию амидов, близкую к экспериментальной. Кристаллы (пиразиний-1)(перфторпиридин-4-ил)амида образуют стопки в основном за счет F-π-взаимодействий. Стопки объединены в 3D архитектуру слабыми водородными связями C-H…N и C-H…F. В случае кристаллов (4,4′-бипиридилий)-1-ил(перфторпиридин-4-ил)амида существенна роль π-стекинг-взаимодействий гетероароматических колец.
|
