СТРУКТУРА И УСТОЙЧИВОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНЫХ И ИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ AlCl3 С ПИРАЗИНОМ И 4,4'-БИПИРИДИЛОМ
Е.И. Давыдова1, А.Ю. Тимошкин1, Г. Френкинг2
1Санкт-Петербургский государственный университет, Россия 199034, Санкт-Петербург, Университетская наб., 7-9
elenadav@yandex.ru
2Университет Марбурга, Марбург, Германия
Ключевые слова: квантово-химические расчеты, молекулярные комплексы, ионные комплексы, хлорид алюминия, пиразин, 4,4'-бипиридил, структура, устойчивость
Страницы: 20-28
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация
Методом RI-BP86/def2-SVP рассчитаны структурные и термодинамические характеристики молекулярных и ионных комплексов трихлорида алюминия с пиразином (pyz) и 4,4'-бипиридилом (bipy). Установлено, что для молекулярных комплексов 2AlCl3·3L и 4AlCl3·3L разница в энергии между изомерами не превышает 4 кДж/моль, а барьер вращения фрагмента AlCl 3 относительно связи N—Al—N не превышает 24 кДж/моль. Сопоставление устойчивости молекулярных и ионных комплексов алюминия в газовой фазе показывает, что максимальная разница в энергии составляет ~60 кДж/моль. При этом для L = pyz более устойчив молекулярный комплекс, тогда как для L = bipy — ионный.
|
