ИОН-МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В СИСТЕМЕ МЕТАЛЛОПОРФИРИН-КИСЛОТА В ЖИДКИХ РАСТВОРАХ
Т.Н. Ломова1, М.Е. Клюева2, Е.Г. Можжухина1, Е.Ю. Тюляева1, Н.Г. Бичан1, С.В. Зайцева1, С.А. Зданович1
1Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН, 153045 Иваново, Академическая ул., 1
tnl@isc-ras.ru
2Ивановская государственная медицинская академия, 153462, Иваново, пр. Шереметевский, 8
Ключевые слова: порфирины, комплексы, образование H-ассоциатов, свойства, структура
Страницы: 186-197
Подраздел: МАТЕРИАЛЫ XVI СИМПОЗИУМА ПО МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОМУ ВЗАИМОДЕЙСТВИЮ И КОНФОРМАЦИЯМ МОЛЕКУЛ, 18-22 июня 2012 года, ИВАНОВО
Аннотация
Обнаружена и изучена новая форма металлопорфиринов MP…Hsolv+ в среде сильных кислот, установлены условия ее образования и качественная реакция для ее определения. Показано, что такую же форму образует дикатион H4TPP2+ (TPP - дианион 5,10,15,20-тетрафенил-21H,23H-порфина). Методами УФ видимой и 1H ЯМР спектроскопии и квантово-химическими расчетами в деталях изучены устойчивость в средах различной кислотности и в изолированном состоянии, спектральные свойства и строение H+-ассоциатов порфиринов. Показано, что они имеют уникальный двухполосный "видимый" электронный спектр с положением полос в области 540 и 700 нм, мало зависящим от типа центрального атома в комплексе и заметно изменяющимся при функциональном замещении хромофора. Определено место локализации протона в ион-молекулярном ассоциате и выявлены случаи образования H+-ассоциатов более высокой стехиометрии.
|
