МЕТАСТАБИЛЬНЫЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ФАЗЫ D5O2+ClO4–: ИЗБИРАТЕЛЬНАЯ СТАБИЛИЗАЦИЯ ДОБАВКАМИ ЛЕГКОГО ИЗОТОПА ВОДОРОДА
А.И. Карелин, З.К. Никитина
Институт проблем химической физики РАН, 142432 Московская область, Ногинский район, Черноголовка, пр. академика Семенова, 1
karelin@icp.ac.ru
Ключевые слова: метастабильные фазы, стабилизация
Страницы: 229-236
Подраздел: ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ В СТРУКТУРАХ СОЛЬВАТОВ И В АССОЦИАТАХ
Аннотация
Продукты кристаллизации жидкой фазы DClO4×2D2O (99 ат.% D) на подложке из хлорида серебра были исследованы методом ИК спектроскопии поглощения. Условия кристаллизации и термической обработки сформировавшейся кристаллической пленки D5O2+ClO4– (I) варьировались с целью обнаружения признаков полиморфизма. Результаты исследования свидетельствуют о существовании четырех метастабильных кристаллических фаз для I. Показано, что цепочка превращений метастабильных фаз, инициированная термическим воздействием, сопровождается возмущениями симметрии катиона D5O2+ Зарегистрированные фазовые превращения необратимы. Наиболее устойчивая метастабильная фаза является изоструктурной с известной орторомбической фазой D5O2+ClO4– Метастабильный характер орторомбической фазы подтверждается наличием монотропного перехода, при этом резко понижается симметрия катиона D5O2+ Свойственный I полиморфизм исчезает под влиянием добавки легкого изотопа водорода в количестве ≥ 10 ат.% Н. Вместо прежних четырех метастабильных фаз кристаллизуется только одна — орторомбическая. Экстраординарная стабилизация добавкой изотопа протия предотвращает полиморфный переход.
|
