О ВЗАИМНОЙ РАСТВОРИМОСТИ В СИСТЕМАХ MMoO
4-LnVO
4, ГДЕ M = Ca, Cd, Sr, Ba, Pb, Ln = Y, Sc, Сe-Lu
В.Д. Журавлёв1, О.Г. Резницких2, В.Г. Бамбуров1
1Институт химии твердого тела УрО РАН, Россия, Екатеринбург
zhvd@ihim.uran.ru
2Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН, 620219 Россия, Екатеринбург, ул. С.Ковалевской, 22
olga_rezn@mail.ru
Ключевые слова: гетеровалентные взаимозамещения, твердые растворы, энтальпия смешения, циркон, шеелит, heterovalent mutual substitutions, solid solutions, mixing enthalpy, zircon, scheelite
Страницы: 83-90
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Аннотация
Выполнен анализ факторов, определяющих растворимость в системах MMoO 4 (шеелит)-LnVO 4 (циркон), где M = Ca, Cd, Sr, Ba, Pb, Ln = Y, Sc, La-Lu. Показано, что первичные твердые растворы на основе ванадатов РЗЭ отсутствуют вследствие высокого значения (выше 36 кДж/моль) энтальпии полиморфного перехода шеелит → циркон. Для твердых растворов на основе молибдатов двухвалентных металлов энтальпия превращения циркон → шеелит меньше и равна 16-22,3 кДж/моль. Различия в ионности связей анионов MоO 4 2- и VO 4 3- и межатомных расстояний в полиэдрах MO 8 и LnO 8 ограничивают взаимную растворимость исходных соединений, но не являются причиной ее асимметрии.
|
