КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ДВУХ ПОЛИМОРФНЫХ МОДИФИКАЦИЙ ПАРАЦЕТАМОЛА ПРИ 20 K: ПОИСК ВЗАИМОСВЯЗИ "СТРУКТУРА—СВОЙСТВО"
Д.А. Дружбин1,2, Т.Н. Дребущак1,2, В.С. Миньков1,2, Е.В. Болдырева1,2
1Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, 630128 Россия, Новосибирск, ул. Кутателадзе, 18
tanya@xray.nsu.ru
2Новосибирский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: полиморфизм, парацетамол, рентгеноструктурный анализ, водородные связи, низкие температуры
Страницы: 332-338
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Аннотация
При температуре 20 K методом монокристальной рентгеновской дифракции определены кристаллические структуры двух полиморфных модификаций парацетамола, моноклинной (форма I, ПГС P21/n) и ромбической (форма II, ПГС Pbcа), и проведен сравнительный анализ геометрических характеристик внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Полиморфных превращений при охлаждении до этой температуры не наблюдалось. Показано, что водородные связи в форме II остаются длиннее, чем в форме I вплоть до температуры 20 K, а плотность метастабильной формы II остается более высокой, чем стабильной формы I; в то же время тепловые параметры атомов азота и кислорода в форме II остаются более высокими, чем в форме I. Особенности, которые наблюдались в поведении теплоемкости двух форм при температурах ниже 100 K, не связаны напрямую с изменением геометрии водородных связей. Ориентация метильной группы, определяемая по разностному синтезу электронной плотности, не изменяется по сравнению с более высокими температурами в обеих модификациях. Таким образом, изменения в КР спектрах, наблюдаемые ниже 100 K в ромбической форме парацетамола, не связаны с изменением среднестатистической ориентации метильной группы, определяемой методом рентгеновской дифракции, а объясняются особенностями ее динамики.
|
