Главная – Журналы – Журнал структурной химии 2016 номер 7

С использованием комплекса современных локально-чувствительных методов структурного анализа, основанных на взаимодействии синхротронного излучения с конденсированными средами (XAFS спектроскопия, PDF-анализ, аномальная рентгеновская дифракция), исследована кристаллическая, локальная и электронная структуры сложных оксидов Ln₂Hf₂O₇ (Ln = Gd, Tb, Dy), образующихся в результате отжига аморфных смешанных гидроксидов LnHf(OH)₇x n H₂O (прекурсоров). Показано, что термообработка прекурсоров в интервале температур 600-700 °C/3 ч приводит к началу образования нанокристаллитов со структурой флюорита, характеризующейся существенной неэквивалентностью локального окружения катионов Ln³⁺ и Hf⁴⁺. Установлено, что в нанокристаллах гафнатов гадолиния Gd₂Hf₂O₇ и тербия Tb₂Hf₂O₇ имеет место катионное упорядочение пирохлорного типа. Установлено, что фазовый переход флюорит ® пирохлор протекает путем образования нанодоменов пирохлора в матрице хорошо закристаллизованного флюорита. В случае Gd₂Hf₂O₇ формирование локальной структуры пирохлора завершается при отжиге ~1000-1200 °C/3 ч, а при > 1300 °C/3 ч пирохлорная фаза регистрируется дифракционными методами. В Tb₂Hf₂O₇ процесс образования пирохлорной фазы носит более сложный характер. Нанокристаллы гафната диспрозия Dy₂Hf₂O₇ сохраняют структуру дефектного флюорита во всем диапазоне температур термообработки (до 1600 °C).