КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ АЛИФАТИЧЕСКИХ О±,П‰-ДИОЛОВ: ВОЗМОЖНОСТИ ПОДХОДОВ А.И. КИТАЙГОРОДСКОГО И ИХ РАЗВИТИЕ
О.В. Гринева
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Москова, Россия
ovg@phys.chem.msu.ru
Ключевые слова: метод атом-атомных потенциалов, межмолекулярные взаимодействия, энергия кристалла, энергетическое координационное число, полиморфы, конформации, симметрия молекул в кристаллах, водородные связи, Кембриджский банк структурных данных, atom-atom potential method, intermolecular interactions, crystal energy, energy coordination number, polymorphs, conformations, molecular symmetry in crystals, hydrogen bonds, Cambridge Structural Database
Страницы: 390-401
Аннотация
На основе информации, содержащейся в Кембриджском банке структурных данных, проанализированы 28 кристаллических гомомолекулярных структур α,ω-диолов, из них пять при двух температурах. Обнаружены два варианта невыполнения "правила центросимметричности" А.И. Китайгородского: 1) приблизительно центросимметричные молекулы не занимают позиции в центрах инверсии, присутствующие в пространственных группах; 2) соединение образует две полиморфные модификации, одна из которых подчиняется правилу, а в другой молекулы имеют существенно нецентросимметричную конформацию. Показано, что молекулярное координационное число, определяемое на основе расчета расстояний, объединяет молекулы, взаимодействия которых с центральной молекулой часто имеют сильно отличный вклад в энергию кристалла. Введено представление об энергетическом координационном числе молекул. Обнаружено, что в сходных по строению веществах этот параметр может иметь разные значения, которые не являются однозначным следствием числа водородных связей, образуемых молекулами, или количеством молекул, связанных с центральной такими связями.
DOI: 10.15372/JSC20170223 |
