ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ТИА- И КАЛИКС[4]АРЕНОВ
Л.Н. Мазалов1,2, С.А. Лаврухина1, А.Д. Федоренко1, Г.И. Семушкина1, А.В. Калинкин3
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
lm@niic.nsc.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия
3Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, Россия
Ключевые слова: рентгеновская эмиссионная спектроскопия, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, квантово-химические расчеты, метод DFT, каликс[4]аренфосфиноксиды, тиакаликс[4]аренфосфиноксиды, экстрагент, X-ray emission spectroscopy, X-ray photoelectron spectroscopy, quantum chemical calculations, DFT method, calix[4]arene phosphine oxides, thiacalix[4]arene phosphine oxides, extractant
Страницы: 904-914
Аннотация
Проведено рентгеновское фотоэлектронное и рентгеновское эмиссионное, а также квантово-химическое изучение электронной структуры каликс[4]аренфосфиноксидов (КФО) и тиакаликс[4]аренфосфиноксидов (ТКФО). Проанализировано распределение электронной плотности по атомам, входящим в КФО и ТКФО. Изучена структура высших занятых молекулярных орбиталей (ВЗМО). Показано, что ВЗМО данных соединений состоят преимущественно из вкладов 2 p- атомных орбиталей (АО) кислорода, входящих в состав фосфорильного и гидроксильного фрагментов, а также 3 p -АО мостиковых атомов серы, что говорит о бифункциональности рассматриваемых молекул-экстрагентов. Рассмотрено взаимное влияние нижнего и верхнего ободов КФО и ТКФО, а также влияние их строения на распределение электронной плотности в молекуле каликсарена.
DOI: 10.15372/JSC20170503 |
