СОСТАВ И СТРОЕНИЕ ГИДРАТОВ МОЛЕКУЛ CH3COOH И ГИДРАТОВ АНИОНОВ CH3CO В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
Е.Г. Тараканова, Г.В. Юхневич
Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, Москва, Россия
egtar@igic.ras.ru
Ключевые слова: уксусная кислота, ацетат натрия, водные растворы, гидратация молекул и анионов, колебательный спектр, расчет методом ТФП, строение гидратов молекул, строение гидратов анионов
Страницы: 1395-1405
Аннотация
Методом теории функционала плотности (B3LYP/6-31++G( d , p )) рассчитаны оптимальные конфигурации, энергетические параметры и частоты нормальных колебаний гидратов молекулы и аниона уксусной кислоты: CH3COOH×(H2O) n ( n = 1-10) и CH3CO ×(H2O) n ( n = 1-8, 16). При сопоставлении результатов расчета с известными экспериментальными данными (спектры КРС, ЯМР и др.) получены аргументы в пользу того, что в растворах СН3СООН-H2O существуют два стабильных гетероассоциата (ГА) - обнаруженный ранее CH3COOH×(H2O)2 и CH3COOH×(H2O)8, а в растворах NaCH3CO -H2O - три комплекса CH3CO ×(H2O)2, CH3CO ×(H2O)6 и CH3CO ×(H2O)16. Каждый из них наиболее устойчив в ряду изомеров, содержит ненапряженные H-связи и характеризуется максимальной плотностью ²упаковки² молекул среди ГА с близкими значениями n . Структура следующего образующегося в растворе комплекса однозначно вытекает из структуры предыдущего и базируется на ней.
|
