МОРФОЛОГИЧЕСКИЙ ДИЗАЙН НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ДИОКСИДА ЦЕРИЯ ПРИ ТЕРМИЧЕСКОМ РАЗЛОЖЕНИИ ДЕКАГИДРАТА ОКСАЛАТА ЦЕРИЯ (III)
Д.В. МАСЛЕННИКОВ1,2, А.А. МАТВИЕНКО1,2, А.А. СИДЕЛЬНИКОВ1,2, С.А. ЧИЖИК1,2
1Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения РАН, Новосибирск, Россия daniel@solid.nsc.ru 2Новосибирский государственный университет, Новосибирск, Россия matvienko@solid.nsc.ru
Ключевые слова: оксалат церия, нанокристаллический диоксид церия, псевдоморфоза, термическое разложение, cerium oxalate, nanocrystalline cerium oxide, pseudomorph, thermal decomposition
Страницы: 323-331
Аннотация
Материалы на основе диоксида церия находят применение в различных областях высокотехнологичной промышленности: от прецизионной полировки оптических стекол и получения высокопрочной керамики до использования их в качестве трехмаршрутных катализаторов в двигателях и биомиметиков в медицине. Вследствие широкого спектра практического применения таких материалов актуальна разработка метода получения диоксида церия с возможностью контроля его текстурных характеристик. В этой связи для синтеза выбран метод термического разложения, основное преимущество которого - возможность получения диоксида церия в виде псевдоморфозы, состоящей из наночастиц продукта и сохраняющей форму и размер кристаллов прекурсора - декагидрата оксалата церия (III). Разработаны методики выращивания кристаллов декагидрата оксалата церия (III) различного размера и габитуса, и определены условия получения псевдоморфозы. Выявлены факторы, которые оказывают влияние на текстурные характеристики диоксида церия. Показано, что при термическом разложении тонких (<20 мкм) пластин прекурсора с базальной гранью (010) на воздухе образуются прозрачные для видимого света псевдоморфозы, состоящие из связанных друг с другом наночастиц диоксида церия, в то время как более толстые кристаллы разрушаются параллельно грани (010) с блоком дробления около 10 мкм. Установлено, что увеличение давления паров воды при дегидратации прекурсора приводит к структурным изменениям, отличным от дегидратации на воздухе. При такой перестройке структуры происходит разрушение исходных кристаллов на блоки размером менее 5 мкм. В результате окислительного термолиза получена псевдоморфоза, состоящая из связанных друг с другом частиц диоксида церия размером 5-6 нм с удельной поверхностью 140-150 м2/г и пористостью 40 %. Контролируемый отжиг позволяет изменять микроструктуру путем укрупнения размеров наночастиц, составляющих псевдоморфозу.
DOI: 10.15372/KhUR2019141 |