Синтез и электрохимическое восстановление 2-метил-9Н-селеноксантен-9-она
Д.С. ОДИНЦОВ, И.Г. ИРТЕГОВА, И.А. ОСЬКИНА, Л.А. ШУНДРИН
Институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия
odintsov@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: 2-метил-9Н-селеноксантен-9-он, электрохимическое восстановление, анион-радикал, циклическая вольтамперометрия, спектроскопия ЭПР
Страницы: 671-677
Аннотация
Взаимодействием бис-(2-карбоксифенил)диселенида с толуолом в концентрированной серной кислоте получен 2-метил-9Н-селеноксантен-9-он (селеноксантон) 1. Методами циклической вольтамперометрии, ЭПР-спектроскопии и квантово-химических DFT-расчетов показано, что его электрохимическое восстановление (ЭХВ) в ацетонитриле представляет собой одноэлектронный обратимый процесс с образованием долгоживущего анион-радикала, имеющего сходный тип однократно занятой молекулярной орбитали (ОЗМО) с анион-радикалами тиоксантонового ряда. Установлено, что потенциал ЭХВ селеноксантона 1 менее отрицателен, чем соответствующий потенциал ЭХВ родственного ему 2-метил-9H-тиоксантен-9-она, что указывает на возрастание адиабатического сродства к электрону селеноксантона 1 по сравнению с его серосодержащим аналогом. Этот факт подтверждает общий характер явления возрастания адиабатического сродства к электрону гетероциклических соединений при замене гетероатома на более тяжелый в пределах группы VIа периодической системы элементов.
DOI: 10.15372/KhUR2023513
EDN: QLRSSN
|
