Кинетика катодного выделения водорода на дисилициде молибдена в кислых сульфатных средах
В.В. ПАНТЕЛЕЕВА1, В.В. ТРЕТЬЯКОВА1, А.Б. ШЕИН1, П.А. МИЛОСЕРДОВ2, В.А. ГОРШКОВ2
1Пермский государственный национальный исследовательский университет, Пермь, Россия vikpant@mail.ru 2Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения им. А.Г. Мержанова РАН, Черноголовка, Россия yu_group@ism.ac.ru
Ключевые слова: дисилицид молибдена, реакция выделения водорода, абсорбция водорода, импеданс
Страницы: 79-84
Аннотация
Изучены кинетика и механизм реакции выделения водорода на MoSi2-электроде в растворах x M H2SO4 + (0.5-x) M Na2SO4 (x = 0.50, 0.35, 0.20). Катодные поляризационные кривые MoSi2 в исследованных растворах характеризуются тафелевским участком с наклоном, равным (-0.070)±0.002 В. Порядок реакции катодного процесса по ионам водорода при потенциалах тафелевской области составляет ~1.0; производная электродного потенциала при изменении кислотности электролита равна ~0.072 В. Спектры импеданса MoSi2-электрода в изученном диапазоне потенциалов имеют вид полуокружности, расположенной в емкостной полуплоскости, с центром в области положительных значений мнимой составляющей импеданса; в области наиболее высоких частот на графиках импеданса регистрируется короткий прямолинейный участок, свидетельствующий о присутствии пор в поверхностном слое электрода. Для описания реакции выделения водорода на MoSi2 использована эквивалентная электрическая схема, фарадеевский импеданс которой состоит из последовательно соединенных сопротивления переноса заряда (R1) и параллельной R2C2Zd-цепочки, отвечающей за адсорбцию атомарного водорода на поверхности и его диффузию вглубь материала электрода. Эквивалентная схема также включает сопротивление раствора (Rs) и импеданс емкости двойного электрического слоя, который моделируется элементом постоянной фазы СРЕ1. Показано, что реакция выделения водорода на дисилициде молибдена в сернокислом электролите протекает по маршруту разряд - рекомбинация с квазиравновесной стадией разряда при выполнении логарифмической изотермы Темкина для адсорбированного атомарного водорода. Реакция выделения водорода осложнена процессом абсорбции водорода, протекающим в режиме твердофазно-диффузионной кинетики.
DOI: 10.15372/KhUR2024533 EDN: DNDRAQ
|