Главная – Журналы – Химия в интересах устойчивого развития 2003 номер 2

Галогенированные нетерпеновые C₁₅-ацетогенины морских организмов составляют большую группу природных соединений. Рассмотрены структуры более 130 соединений и приведены данные об их биологической активности.

Обзор посвящен небольшой группе природных соединений нового типа – галогенированным полиацетиленидам. Эти соединения синтезируются преимущественно растениями, а также некоторыми морскими организмами. Рассмотрены структуры 71 соединения. Обсуждены данные о биологической активности некоторых представителей.

Исследовано содержание хлорорганических пестицидов (ХОП) в донных отложениях основных притоков озера Байкал. Экспериментальные данные о присутствии гексахлорбензола, метаболитов ДДТ и изомеров ГХЦГ в донных отложениях позволили оценить пути поступления ХОП в бассейн Байкала.

Предложен двустадийный способ конверсии ароматических нитросоединений в люминофоры, включающий каталитическое восстановление нитроароматического соединения молекулярным водородом и последующее взаимодействие образовавшегося ароматического амина с флуорогеном (флуорескамином, ортофталевым альдегидом). Эффективное протекание процесса восстановления обеспечивается применением палладиевых катализаторов на носителях с развитой поверхностью, таких как сульфат бария, фуллерен С₆₀, а также микрокапиллярные стеклянные пластины. Люминесценция конечных продуктов наблюдается в областях l = 490–520 и 450–460 нм при возбуждении в областях l = 390–410 и 340–350 нм для производных флуорескамина и ортофталевого альдегида соответственно.

В промышленном масштабе реализована реакция 2,6-ди-трет-бутилфенола с аллиловым спиртом с получением 4-(3-гидроксипропил)-2,6-ди-трет-бутилфенола. Конденсация его с фталевым ангидридом приводит к соответствующему дифталату, который является конечным продуктом производства. В ходе эксплуатации производства достигнута стабильность работы всех технологических стадий.

Изучены структурные превращения древесины при механохимической обработке в виброцентробежной, планетарной, шаровой мельницах методами электронной микроскопии, рентгенодифрактометрии, термомеханической спектроскопии. Оценена удельная поверхность образцов. Установлены особенности изменения свойств древесины, измельченной в мельницах данных типов. При обработке древесины в виброцентробежной и планетарной мельницах не происходит полной аморфизации структуры древесной матрицы, а, наоборот, наблюдается некоторое упорядочение.

Методами рентгенофазового анализа, термогравиметрии, электронной микроскопии, ИК-спектроскопии и химического анализа исследован синтез оксогидроксостеарата висмута (III) взаимодействием стеариновой кислоты с висмутсодержащими перхлоратным или нитратным растворами. Определены условия образования стеарата висмута состава Bi₆O₄(OH)₄R₆, где R – анион стеариновой кислоты. Показана целесообразность получения стеарата висмута высокой чистоты из металлического висмута с предварительным окислением последнего кислородом воздуха, растворением полученного Bi₂O₃ в азотной кислоте (1:1) и очисткой висмута от примесных металлов его осаждением в виде оксогидроксостеарата добавлением раствора нитрата висмута в раствор стеарата натрия при температуре (80±10) °С, молярном отношении последнего к висмуту, равном 1.0–1.1, и концентрации свободной азотной кислоты в растворе 0.1 моль/л. Показана возможность синтеза твердого раствора оксогидроксостеарата висмута и стеариновой кислоты состава Bi₆O₄(OH)₄R₆^. nHR. Предложен способ синтеза среднего стеарата состава BiR₃ сплавлением оксида висмута со стеариновой кислотой в стехиометрическом соотношении при температуре (90±10) °С.

Исследованы реакции CdX₂ (X = Br, I) с MBH₄ (M = Li, Na, K) при механической активации (МА) смесей кристаллических веществ в вакуумной вибрационной мельнице. Установлено, что реакции сопровождаются образованием B₂H₆, выход которого зависит от природы CdX₂, MBH₄ и коррелирует с рассчитанными значениями . Показано, что механохимический синтез B₂H₆ зависит от температуры в пределах 50–120 °С. При термическом инициировании реакции CdX₂ с MBH₄ идут с образованием H₂ за исключением реакции CdI₂ с KBH₄, которая идет с образованием H₂ и B₂H₆.

Показана возможность применения времяразрешенной флуоресцентной спектроскопии для анализа смесей ароматических аминов или нитросоединений после их предварительного восстановления до аминов.

Проведен сравнительный анализ биогенного и синтетического карбонатгидроксилапатита разной степени кристалличности. Химический состав эмали и дентина определен на рентгеновском микроанализаторе, состав синтезированного продукта – на рентгенофлуоресцентном спектрометре. Кристаллохимические характеристики изучены методами рентгенографии и молекулярной спектроскопии. Показана идентичность структурных характеристик и химического состава исследуемых образцов. Изучались токсикологические, мутагенные свойства и гистосовместимость синтезированного апатита. Полученный материал использовался для лечения больных с дефектами костной ткани.

Исследованы процессы вскрытия и переработки медно-никелевых руд с использованием растворов фосфорной кислоты, а также процессы осаждения платиновых металлов тиомочевиной и сорбции никеля и кобальта из фосфатных растворов. Предложена технология совместной переработки медно-никелевых руд норильских месторождений и апатитов Маймеча-Котуйской провинции. Преимуществами технологии являются: выделение всех ценных компонентов сырья в первичные концентраты высокого качества, снижение объемов оборотных продуктов за счет упрощения технологии, высокий коэффициент комплексного использования сырья, обеспечивающий выпуск дополнительной продукции, отсутствие необходимости затрат на создание хвосто- и кекохранилищ, утилизация серы в Клаус-процессе, обеспечивающая снижение вредного влияния на окружающую среду, простота аппаратурного оформления, одновременное получение фосфорных удобрений для нужд сельского хозяйства Сибири.

Изложены и обсуждены результаты эксперимента по низкотемпературному пиролизу сапропелитовых углей, которые могут быть использованы для разработки научных основ технологий переработки сапропелитовых горючих ископаемых в синтетическое топливо и сырье для химической промышленности. Продукты пиролиза получены из сапропелитовых углей разных месторождений с различной степенью катагенетической зрелости органического вещества. Выход жидких продуктов для отдельных образцов углей достигал 60 % (по массе). Жидкие продукты пиролиза изучены методами ¹Н и ¹³С ЯМР-спектроскопии и разделены на фракции с помощью колоночной хроматографии и дистилляции. Полученные фракции, исследованные методом хромато-масс-спектрометрии, представляют собой сложную смесь из сотен соединений. Основная масса пирогенетических продуктов исследованных образцов состоит из алканов и алкенов нормального строения. Высокий выход жидких продуктов пиролиза, полученных из сапропелитовых углей, позволяет рассматривать их в качестве перспективного сырья для получения искусственных жидких топлив. По аналогии с традиционным использованием нефти необходима переработка этих продуктов с широким применением процессов фракционирования и гидрогенизации.

Исследована работа газодиффузионных гидрофобизированных электродов (ГФЭ), изготовленных из смеси саж (гидрофобной А437-Э и гидрофильных П702 и П805-Э), в процессе электросинтеза пероксида водорода из кислорода. Для оценки стабильности работы газодиффузионных ГФЭ использовали изменение характерной длины электрода в изучаемом процессе в зависимости от высокоразвитой трехфазной границы электролит – катализатор – реагент. Сделан вывод о том, что наблюдения за изменением характерной длины работающего электрода позволяют прогнозировать возможный ресурс его стабильной работы.

Изучено влияние содержания компонентов в смеси атактический полипропилен/гидролизный лигнин на выход продуктов и состав легкокипящей углеводородной фракции (<180 °C), образующейся при пиролизе смеси в автоклавных условиях в инертной атмосфере при 400 °С. Установлено, что добавка от 20 до 50 % лигнина по отношению к массе смеси существенно увеличивает выход легкокипящих углеводородов. Жидкие продукты с максимальным выходом легкокипящей фракции (массовая доля 52%) получены при массовой доле лигнина в исходной смеси 30 %. Анализ состава легкокипящих углеводородных продуктов методами ATR-спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии показал, что они образуются преимущественно в результате термических превращений полипропилена. Специфический вклад лигнина при совместном пиролизе с полипропиленом проявляется в увеличении содержания углеводородов С₉ и b-олефинов в составе легкокипящей фракции.

Проведено исследование гипса (дигидрата сульфата кальция), полученного в ходе переработки серпентинита. Показано, что данный продукт характеризуется высокой экологической чистотой и удовлетворяет требованиям ГОСТ к гипсу 1-го сорта. Гипсовое вяжущее из гипса серпентинита соответствует быстро и нормально твердеющим маркам Г-2–Г-4 среднего помола. По своим свойствам и качеству материал применим в различных отраслях промышленности и медицине.