Механохимический синтез в химии кластерных систем
В.В. Волков, К.Г. Мякишев, М.Н. Соколов, В.П. Федин, А.Л. Гущин, Е.А. Ильинчик
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения РАН,
проспект Академика Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия), E-mail: cluster@che.nsk.su
Страницы: 155-164
Аннотация
Представлен обзор твердофазных механохимических реакций синтеза кластерных соединений на основе производных высших гидридов бора, карборанов и комплексов переходных металлов с кластерными структурными металлохалькогенидными фрагментами, содержащими [Nb2], [W3], [Mo3]. Эти системы достаточно типичны в кластерной химии. Рассматриваемые реакции осуществлены между кристаллическими "стартовыми" веществами под действием механической активации (МА) их смесей в герметичных шаровых вибрационных мельницах. Кратко рассмотрены основные определения и представления химии кластерных соединений и механохимии. Суммированы результаты исследований по шести типам механохимических реакций на кластерных соединениях. Приведены опубликованные данные об экспериментальной технике для проведения реакций в условиях МА. Показано, что под действием МА могут изменяться состав кластерного ядра или его структура, протекать процессы извлечения кластерных структурных фрагментов из координационных полимеров, замены лигандного окружения образующих ядро кластера атомов, формирования дискретных молекулярных или ионных солеобразных соединений, содержащих кластеры. При формировании гетероатомных производных металлокарборанов возможны твердофазные окислительно-восстановительные процессы на атомах переходных металлов.
|
