|
|
|
Array
(
[SESS_AUTH] => Array
(
[POLICY] => Array
(
[SESSION_TIMEOUT] => 24
[SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
[MAX_STORE_NUM] => 10
[STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
[STORE_TIMEOUT] => 525600
[CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
[PASSWORD_LENGTH] => 6
[PASSWORD_UPPERCASE] => N
[PASSWORD_LOWERCASE] => N
[PASSWORD_DIGITS] => N
[PASSWORD_PUNCTUATION] => N
[LOGIN_ATTEMPTS] => 0
[PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
)
)
[SESS_IP] => 18.191.165.192
[SESS_TIME] => 1732182620
[BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
[fixed_session_id] => bafd6f90f9ffd67cb3c817af8603906e
[UNIQUE_KEY] => 3f667d3f71663e911b7861a3074ecaed
[BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
(
[LOGIN] =>
[POLICY_ATTEMPTS] => 0
)
)
2007 год, номер 1
|
Ю.Ф. Мигаль1, О.М. Холодова2
1Южный научный центр РАН, Ростов-на-Дону
2Донской государственный технический университет, Ростов-на-Дону
Ключевые слова: рентгеновские спектры поглощения, эмпирический одноэлектронный потенциал, молекула двуокиси азота
Страницы: 7-11
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация >>
На основе анализа K-спектра поглощения азота в молекуле NO2 построены три варианта эмпирического МТ-потенциала молекулы с разным уровнем сложности. Показано, что вариант со сферой Ватсона и с ненулевым внешним потенциалом является наиболее реалистичной моделью. В вариантах, где внешний потенциал молекулы равен нулю, внутриатомные потенциалы в большей или меньшей степени не удовлетворяют физическим критериям.
|
|
Ермаков А.И., Белоусов В.В.
Новомосковский институт Российского химико-технологического университета им. Д.И. Менделеева
Ключевые слова: квантовая химия, базисный набор, релаксация, изоэлектронные молекулы, LiF
Страницы: 11-21
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация >>
Рассмотрено влияние релаксации функций базисных наборов (БН) STO-3G и 6-31G* на их сбалансированность в ряду изоэлектронных молекул: LiF, BeO, BN и С2. Значения параметров (экспоненциальные множители базисных функций, орбитальные экспоненты гауссовых примитивов и коэффициенты их группировки) базисных функций в молекулах найдены по критерию минимума энергии расчетами неограниченным методом Хартри—Фока (UHF) прямой оптимизацией параметров: симплекс-методом и методом Розенброка. Осуществлено несколько схем оптимизации, отличающихся количеством варьируемых параметров. Установлена важная в практическом отношении взаимосвязь параметров базисных функций рассматриваемых наборов через средние значения гауссовых экспонент. Рассмотрено влияние релаксации на изменение полной энергии и относительные ошибки расчета межатомных расстояний, частот нормальных колебаний, энергий диссоциации и других свойств молекул. Изменение полной энергии при релаксации базисных функций (РБФ) STO-3G и 6-31G* может достигать 1100 и 80 кДж/моль соответственно и нуждается в учете при оценке энергетических характеристик, особенно для систем с высокополярными химическими связями. Релаксация БН STO-3G практически во всех рассмотренных случаях улучшает описание молекулярных свойств, в то время как релаксация БН 6-31G* незначительно сказывается на его сбалансированности.
|
|
Грибов Л.А., Дементьев В.А.
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва
Ключевые слова: ангармонизм, многоатомные молекулы, колебательные волновые функции
Страницы: 22-26
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация >>
Предлагается простая с точки зрения вычислений модель и метод расчета уровней энергии и интенсивностей в ИК спектрах многоатомных молекул в ангармоническом приближении для достаточно высоких значений колебательных квантовых чисел, но с ограничением возможных движений ядер областью, еще не достигающей выхода на диссоциационный предел.
|
|
Смирнов А.Д.
Московский государственный технический университет им. Н.Э. Баумана
Ключевые слова: кривые потенциальной энергии, радиальное волновое уравнение, вращательные и центробежные постоянные
Страницы: 27-32
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация >>
Для основных электронных состояний молекул CsK, CsLi и RbLi рассчитаны колебательные, вращательные и центробежные постоянные. Расчет проведен на основе потенциальных кривых, построенных в данной работе, в широкой области изменения межъядерного расстояния.
|
|
Сизова О.В., Скрипников Л.В., Соколов А.Ю., Любимова О.О.
Санкт-Петербургский государственный университет
Ключевые слова: теория функционала плотности, тетракарбоксилаты, рутений, оксид азота(II)
Страницы: 33-40
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация >>
На основе расчетов методом функционала плотности с полной оптимизацией геометрии проанализирована электронная структура тетракарбоксилатов рутения Ru2(m -O2CR)4, Ru2(m -O2CR)4(L)2 и Ru2(m -O2CR)4(NO)2 (R = H, CH3, CF3; L = H2O, THF). Сделан вывод о том, что аксиальная координация оксида азота(II) к Ru2(m -O2CR)4 сопровождается разрушением p -связи металл—металл с переориентацией dp -АО Ru на образование связей с молекулами NO.
|
|
Чувашов Д.А., Вакулин И.В., Талипов Р.Ф., Галин Ф.З.
Башкирский государственный университет, Уфа
Ключевые слова: конформационный анализ, сульфониевые илиды, свободная энергия Гиббса, внутримолекулярная циклизация, влияние, имидогруппа, неэмпирическое исследование
Страницы: 41-48
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация >>
С целью изучения влияния природы имидной группы N,N-ацилзащищенных b -метилзамещенных кетостабилизированных сульфониевых илидов на образование метилтиопирролизиндионов по реакции циклизации рассмотрены особенности строения указанных илидов методами ab initio. Показано, что природа имидной группы в большинстве случаев не оказывает значительного влияния на строение и относительную свободную энергию конформеров исследуемых кетоилидов и продуктов реакций циклизации с их участием. Энергетическая разность анти-пери-планарной и син-клинальной ориентации атомов азота имидной группы и илидного атома углерода незначительна. Последняя ориентация является необходимой для протекания реакции внутримолекулярной циклизации, поскольку в этом случае углеродные атомы, между которыми образуется связь, оказываются сближены. Строение циклической пятичленной N,N-ацильной группы оказывает малое влияние на расчетные значения свободной энергии Гиббса реакций кетоилидов серы, а увеличение температуры способствует протеканию реакций внутримолекулярной циклизации. Характерные для илидов реакции Виттига и Кори—Чайковского для исследованных сульфониевых кетоилидов являются наименее выгодными по термодинамической предпочтительности.
|
|
Э.Р. Латыпова1, Р.Я. Харисов2, И.В. Вакулин1, Р.Ф. Талипов1, Г.Ю. Ишмуратов2
1Башкирский государственный университет, Уфа
2Институт органической химии Уфимского научного центра РАН
Ключевые слова: (R)-4-ментенон, 2-алкилзамещенные циклогексен-2-оны и акролеины, конформационный анализ, ab initio расчеты
Страницы: 49-53
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация >>
С использованием приближений RHF/3-21G, RHF/6-31G(d, p), MP2/6-31G(d, p), B3LYP/6-31G(fd, p) изучено строение и рассчитаны спектры ЯМР 13С 2-алкилзамещен-ных циклогексен-2-онов и 2-алкилакролеинов. В ряду 2-алкилциклогексен-2-онов влияние заместителя на отклонение от копланарности фрагмента С=С—С=О более выражено по сравнению с 2-алкилакролеинами. При этом данного отклонения (5° ) недостаточно для объяснения наблюдаемых свойств 2-алкилциклогексен-2-онов за счет нарушения сопряжения. Особое поведение (R)-4-ментенона в реакциях 1, 4-присоединения и озонолиза объяснено более выраженным +I-эффектом алкильного заместителя в a -положении.
|
|
Шлыков С.А., Захаров А.В., Гиричев Г.В.
Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: газовая электронография, квантовая химия, масс-спектрометрия, трибромид скандия, димер трибромида скандия, молекулярная структура, частоты колебаний
Страницы: 54-62
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Аннотация >>
Проведено исследование структуры мономерной и димерной молекул трибромида скандия посредством синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента при температуре T = 888(10) K, а также квантовохимических расчетов. Экспериментальные данные о структурных параметрах молекулы ScBr3 получены впервые; также впервые исследована молекулярная структура димерной молекулы Sc2Br6. Установлено, что молекула ScBr3 имеет эффективную конфигурацию симметрии C3v с расстоянием rg(Sc—Br) = 2,430(3) Å и валентным углом Ð g(Br—Sc—Br) = 117,6(5)° . Равновесная структура данной молекулы является плоской, симметрии D3h. Молекула Sc2Br6 согласно теоретическому исследованию методами DFT и MP2, подтвержденному результатами анализа электронографических данных, имеет равновесную структуру симметрии D2h с четырьмя мостиковыми связями Sc—Br.
|
|
С.В. Гайслер1, Б.А. Колесов2
1Новосибирский государственный университет
2Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: Раман-спектроскопия, твердые растворы, спин-колебательное взаимодействие, порог перколяции
Страницы: 63-67
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Аннотация >>
Раман-спектры синтетических порошков твердых растворов оливина (FexMg1–x)2SiO4 получены при комнатной температуре. Зависимости частот колебательных мод от состава демонстрируют особенность при x = 0,3. Ступенькообразное поведение частот колебаний при данном составе, совпадающем с порогом перколяции для решетки оливина, отнесено к появлению магнитных возбуждений в разупорядоченной магнитной среде благодаря спин-колебательному взаимодействию.
|
|
Илясов В.В., Жданова Т.П., Никифоров И.Я.
Донской государственный технический университет, Ростов-на-Дону
Ключевые слова: электронная энергетическая структура, нитриды, плотности электронных состояний, рентгеновские спектры
Страницы: 68-75
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Аннотация >>
Электронная энергетическая структура кристаллов GaN, AlN и AlGaN со структурой вюрцита рассчитана методом локального когерентного потенциала с использованием кластерной версии МТ-приближения в рамках теории многократного рассеяния. Рассчитанные плотности электронных состояний сопоставлены с XPS спектрами галлия и алюминия, AlLII, III XES, а также с K-спектрами поглощения галлия и AlLII, III XAFS. Проведено сравнение электронной структуры кристаллов AlxGa1–xN и бинарных GaN и AlN, дана интерпретация их особенностей. Изучена концентрационная зависимость ширины верхней подзоны валентной полосы и полосы запрещенной энергии в кристаллах AlxGa1–xN (x = 0, 0,25, 0,5, 0,75, 1) от содержания алюминия и показан ее нелинейный характер.
|
|
Павлюхин Ю.Т.
Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: жидкость твердых сфер, термодинамическая теория возмущений, дискретное представление Баркера и Хендерсона, WCA теория простых жидкостей
Страницы: 76-82
Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ
Аннотация >>
Методом Монте-Карло анализируется жидкость с потенциалом взаимодействия твердая сфера плюс прямоугольная яма. Получены численные результаты для ряда теории возмущений по потенциалу прямоугольной ямы в форме дискретного представления Баркера и Хендерсона. Приведены аппроксимирующие выражения для поправки к функции радиального распределения жидкости во втором порядке теории возмущений. Полученные результаты позволяют определить эту поправку со среднеквадратичным отклонением порядка 0,007. Показано, что данный подход позволяет для жидкости, взаимодействие в которой описывается потенциалом типа Леннард-Джонса, полностью рассчитать второй порядок теории возмущений, а для свободной энергии определить поправку третьего порядка.
|
|
Киров М.В.
Институт криосферы Земли СО РАН, Тюмень
Ключевые слова: антисимметрия, вода, кластер, остаточная энтропия, изоморфизм
Страницы: 83-88
Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ
Аннотация >>
Вычислены все топологически различные конфигурации плоских циклических кластеров воды с числом молекул от трех до шести. Анализ симметрии конфигураций выполнен с использованием дополнительной операции антисимметрии, изменяющей направление всех водородных связей. Сделан вывод о том, что понятие антисимметрии и наличие близких по свойствам, но неэквивалентных конфигураций-антиподов отражает новое фундаментальное свойство водных систем: внутреннюю молекулярную асимметрию.
|
|
Киров М.В.
Институт криосферы Земли СО РАН, Тюмень
Ключевые слова: антисимметрия, асимметрия, вода, полиэдрический кластер, остаточная энтропия, изоморфизм, гомохиральность
Страницы: 89-94
Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ
Аннотация >>
Изучена обобщенная симметрия протонных конфигураций полиэдрических кластеров воды. В качестве дополнительной приближенной операции антисимметрии используется изменение направления всех водородных связей. Установлена зависимость доли антисимметричных конфигураций от энергии стабилизации кластеров. Сделан вывод о том, что внутренняя молекулярная асимметрия воды, обусловленная приближенным характером антисимметрии водородного связывания, может иметь фундаментальное общенаучное значение.
|
|
Зайчиков А.М.
Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: внутреннее давление, межмолекулярные взаимодействия, структура растворов, вторичные амиды
Страницы: 95-104
Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ
Аннотация >>
Рассчитаны структурно-термодинамические параметры водных растворов вторичных амидов карбоновых кислот. Определены специфическая и неспецифическая составляющие общей энергии межмолекулярных взаимодействий и установлены границы концентрационных областей с различной структурной организацией растворов.
|
|
Гафуров М.М., Атаев М.Б., Алиев А.Р., Ларин С.В.
Институт физики Дагестанского научного центра РАН, Махачкала
Ключевые слова: водные растворы, электронные спектры, электрический разряд
Страницы: 105-107
Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ
Аннотация >>
Исследовано влияние высоковольтного импульсного электрического разряда (ВИЭР) на электронные спектры водных растворов CuSO4, Ni(NO3)2, NiCl2, CoSO4 и Co(NO3)2. Обнаружено, что активация солевой системы ВИЭР может приводить к изменению конфигурации электронной оболочки молекулярных ионов. Установлено, что процессы пост-активационной структурной релаксации раствора CuSO4/H2O носят достаточно длительный характер. Показано, что характер влияния ВИЭР на электронные спектры растворов существенным образом зависит от состава раствора и интенсивности межчастичных взаимодействий в нем.
|
|
Жаркова Г.И., Байдина И.А., Игуменов И.К.
Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: комплексы диметилзолота(III), дитиокарбаматы синтез, свойства, летучесть, структура
Страницы: 108-113
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Аннотация >>
Взаимодействием иодида диметилзолота(III) с диэтилдитиокарбаматом натрия синтезирован и исследован летучий диэтилдитиокарбамат диметилзолота(III). Комплекс изучен методами элементного анализа, ДТА, ИК и электронной спектроскопии. Впервые проведено рентгеноструктурное исследование исходного димерного комплекса [(СН3)2AuI]2 и нового летучего мономерного комплекса золота(III) с координационным узлом AuC2S2 состава (CH3)2AuS2CN(C2H5)2.
|
|
Плюснина О.А., Емельянов В.А., Байдина И.А., Корольков И.В., Громилов С.А.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: комплексная соль, рутений, платина, палладий, рентгеноструктурный анализ, кристаллохимия, твердый раствор замещения
Страницы: 114-121
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Аннотация >>
Синтезированы и исследованы методами ИК спектроскопии, РСА, РФА и ТГА двойные комплексные соли [RuNO(NH3)4OH][PtCl4] (I) и [RuNO(NH3)4OH][PdCl4] (II). Кристаллические фазы I и II изоструктурны (пространственная группа Cmc21) и имеют следующие кристаллографические характеристики: a = 8,106, b = 18,190(3) Å , c = 8,097 Å , V = 1194,0 Å 3, Z = 4, r выч = 3,077 г/cм3 (I) и a = 8,116, b = 18,135, c = 8,062, V = 1186,5 Å 3, Z = 4, r выч = 2,600 г/cм3 (II). Продуктом термолиза I в инертной атмосфере и атмосфере водорода является твердый раствор замещения Pt0,5Ru0,5 c параметром ГЦК ячейки а = = 3,856(3) Å . Термолиз II приводит к образованию двухфазных смесей ограниченных твердых растворов металлов с ГПУ на основе Ru и с ГЦК на основе Pd.
|
|
А.Б. Бурдуков1, Н.В. Первухина1, Г.И. Рощупкина2, В.А. Резников2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
Ключевые слова: нитроксильные радикалы, комплексы, синтез, кристаллическая структура
Страницы: 122-127
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Аннотация >>
Описан синтез нитроксильного радикала 2-(1-оксил-2,2,5,5-тетраметил-имидазолидин-4-илиден)-3-оксо-5-фенилпентаннитрила (H  ) и его комплекса с ионом меди(II). Координационное соединение охарактеризовано методом монокристального рентгеноструктурного анализа (a = 11,647(2), b = 13,269(3), c = 13,844(3) Å , a = 61,83(2), b = 88,13(2), g = 74,12(2)° , пространственная группа Р  ). Комплекс Cu( ) 2(H 2O) имеет молекулярную структуру.
|
|
С.Т. Малиновский1, А.Т. Валлина2, Е. Штокли-Еванс2
1Институт химии АН РМ, Кишинев, Республика Молдова
2Институт химии Ньюшательского университета, Швейцария
Ключевые слова: циклические силоксаны, органические заместители, межатомные расстояния, водородная связь
Страницы: 128-136
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа изучено строение шести тетра- и одного пентасилоксанового соединений, отличающихся природой и местом расположения присоединенных к атому кремния органических (Me — метил, Ph — фенил, mPh — метоксифенил, 2mPh — диметоксифенил, 3mPh — триметоксифенил и C4H6N — дипропилциан) заместителей. Проведен расчет зарядового состояния атомов в силоксановых молекулах и показано влияние кислородсодержащих радикалов на изменение длины связи Si—O и валентного угла Si—O—Si, влияющего на конфигурацию тетра- и пентасилоксановых фрагментов.
|
|
Чехлов А.Н.
Институт проблем химической физики РАН, Черноголовка
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ монокристаллов, соли 2.2.2-криптанда, тригалогениды
Страницы: 137-142
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Аннотация >>
Получены и методом РСА изучены две изоморфные кристаллические структуры 4,7,13,16,21,24-гексаокса-1,10-диазониабицикло[8.8.8]гексакозана бис(трибромида) и бис(бромодииодида), [H 2(Crypt-222)] 2+ × 2Br  (I) и более точно [H 2(Crypt-222)] 2+ × × 1,45(BrI 2) – × 0,4(Br 2I) – × 0,15 I 3– (II). Моноклинные (пространственная группа C2/c, Z = 4) структура I (a = 12,090, b = 15,833, c = 15,732 Å , b = 95,83° ) и структура II (a = 12,548, b = 16,417, c = 15,748 Å , b = 94,53° ) расшифрованы прямым методом и уточнены полноматричным МНК в анизотропном приближении до R = 0,057 (I) и 0,044 (II) по всем 2635 (I) и 2852 (II) независимым измеренным рефлексам (автодифрактометр CAD-4, l MoKa ). В структурах I и II один из тригалогенидных анионов находится в центре инверсии i(000), а второй тригалогенидный анион и дикатион [H 2(Crypt-222)] 2+ расположены на кристаллографической оси 2. В структуре II у тригалогенидных анионов их центральные атомы — атомы иода, а их концевые атомы — разупорядочены и являются статистической смесью атомов брома и иода.
|
|
Троицкий С.Ю., Федотов М.А., Кочубей Д.И., Новгородов Б.Н., Чувилин А.Л., Лихолобов В.А.
Объединенный институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: Ru (III), гидролиз, нанометровые частицы, ЯМР, магнитная восприимчивость, EXAFS, УФ-спектроскопия, pH-метрия, электронная микроскопия
Страницы: 143-147
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ
Аннотация >>
Методами спектроскопии ЯМР 17О, 35Cl, 133Сs, статической магнитной восприимчивости, EXAFS, УФ спектроскопии, pH-метрии и электронной микроскопии исследован процесс щелочного гидролиза в водных растворах K2[RuCl5H2O]. Установлено, что при добавлении основания параллельно с замещением лигандов идут процессы поликонденсации с образованием нитевидных структур, состоящих из октаэдров Ru(OH)4Cl2, связанных одиночными OH-мостиками. При сорбции полиядерных соединений на поверхность углеродных носителей из нитей формируются нанометровые частицы диаметром около 2,0 нм с узким распределением по размерам.
|
|
Малеев А.В., Седов Б.Б., Житков И.К., Рау В.Г.
Владимирский государственный педагогический университет
Ключевые слова: межмолекулярные контакты, метод атом-атомных потенциалов, молекулярные агломераты
Страницы: 148-152
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ
Аннотация >>
Приводится алгоритм исследования устойчивости молекулярных агломератов, основанный на оценке жесткости контактов молекула—молекула в кристаллической структуре. Алгоритм включает расчет в приближении атом-атомных потенциалов энергии межмолекулярного взаимодействия выделенной из кристаллической структуры пары молекул с последующей минимизацией этой энергии методом наименьших квадратов путем изменения положения и ориентации в пространстве одной из молекул. В качестве количественной характеристики жесткости контакта предлагается использовать минимизированное среднеквадратичное отклонение атомов уточненной и исходной пар молекул (критерий Зоркого). Каждый выявленный в кристаллической структуре жесткий контакт определяет конечный или бесконечный устойчивый агломерат. В работе представлены результаты апробации разработанной на основе этого алгоритма компьютерной программы на ряде реальных кристаллических структур, исследованных ранее рентгендифракционным методом, а также примеры выявленных с помощью программы наиболее распространенных устойчивых молекулярных агломератов.
|
|
Потемкин В.А., Гришина М.А., Барташевич Е.В.
Челябинский государственный университет
Ключевые слова: биологическая активность, 3D QSAR-метод, структуры комплексов «рецептор—лиганд», «хозяин—гость»
Страницы: 153-158
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ
Аннотация >>
Предложен алгоритм BiS для моделирования ориентации молекул лекарственных средств в полости рецептора, основанный на предположении комплементарности поля биологически активных соединений полю рецептора, на котором они осуществляют действие. Сопоставление расчетных ориентаций биологически активных соединений различных классов на соответствующих рецепторах с данными рентгеноструктурного анализа (Protein Data Bank) показало, что результаты, полученные в рамках данного подхода, значительно лучше имеющихся в литературе. Предложенный метод позволил выявить детали механизма действия ДНК-антиметаболитов, ингибиторов дигидрофолатредуктазы. Найдена зависимость величины активности от параметров строения комплексов ² рецептор—лиганд² .
|
|
Грибов Л.А., Михайлов И.В.
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва
Ключевые слова: теория спектров молекул, внутреннее вращение
Страницы: 159-162
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Аннотация >>
Предлагается алгоритм построения координат внутреннего вращения в многоатомных молекулах, основанный на свойствах матрицы кинематических коэффициентов при введении избыточной системы естественных координат. Рассматриваются приближения, при которых возможно разделение переменных. Указывается точный вид оператора кинетической энергии.
|
|
Рожкова A. Г., Бутырская Е.В., Рожкова М.В., Шапошник В.А.
Воронежский государственный университет
Ключевые слова: гидратация, водный раствор этиленгликоля, водно-солевой раствор этиленгликоля, компьютерное моделирование
Страницы: 163-166
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Аннотация >>
Выполнено компьютерное моделирование структуры и ИК спектров систем этиленгликоль—9 молекул воды и этиленгликоль—9 молекул воды—М+, где М+ = Na+, K+. Наличие катионов изменяет структуру гидратной оболочки этиленгликоля, что приводит к уменьшению энергии активации самодиффузии этиленгликоля в растворе с добавками солей по сравнению с ее значением в водно-гликолевом растворе.
|
|
А.В. Дмитриев1, И.В. Марков1, В.А. Твердислов2
1Липецкий филиал Орловской региональной академии государственной службы
2Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
Ключевые слова: потенциал-зависимый калиевый канал, ОІ-субъединица, О±-субъединица, ионная избирательность
Страницы: 167-169
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Аннотация >>
Проведено исследование структуры и ионной избирательности потенциал-зависимого калиевого канала. Показано, что канал построенный стыковкой a -субъединицы с вогнутой поверхностью b -субъединицы при совпадении осей аксиальной симметрии является потенциал-зависимым калиевым каналом в открытом состоянии.
|
|
Рыжков М.В., Денисова Т.А.
Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
Ключевые слова: кластерный расчет, релятивистские эффекты, гексацианоферрат свинца
Страницы: 170-173
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Аннотация >>
В рамках полностью релятивистского кластерного метода ДВ исследовано электронное строение большого фрагмента кристаллической решетки соединения Pb2Fe(CN)6 с тригональной структурой. На основании сравнения полученных результатов с данными ранее выполненных нерелятивистских расчетов рассмотрено влияние релятивистских эффектов на электронный энергетический спектр, распределение зарядовой плотности и химическую связь Pb—N, N—C и C—Fe.
|
|
В.В. Бахарев1, А.А. Гидаспов1, Д.Б. Криволапов2, Е.В. Миронова2, И.А. Литвинов2
1Самарский государственный технический университет
2Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казнц Ран, Казань
Ключевые слова: органическая химия, структура кристаллов, соль 2-метокси-4-диметиламино-6-динитрометил-1,3,5-триазина
Страницы: 174-177
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Аннотация >>
Выполнено рентгеноструктурное исследование калиевой соли 2-метокси-4-диметиламино-6-динитрометил-1,3,5-триазина. Кристаллы триклинные; C 7H 9N 6O  × K +× 2Н 2О; a = 7,645(7), b = 8,230(7), c = 12,435(9) Å ; a = 99,99(8), b = 91,52(7), g = 113,86(8)° ; V = 701(1) Å 3, r выч = 1,58 г/см 3, Z = 2, пространственная группа P-1. Соединение кристаллизуется в виде кристаллогидрата с двумя молекулами воды. Анион состоит из двух плоских фрагментов: динитрометильного и 2-метокси-4-диметиламино-1,3,5-триазинового, геометрические параметры которых проанализированы. Обнаружена координация катионов калия и множественные водородные связи, приводящие к образованию сложного трехмерного каркаса.
|
|
Бахарев В.В., Гидаспов А.А., Косарева Е.А.
Самарский государственный технический университет
Ключевые слова: органическая химия, структура молекулы, цвиттер-ионная соль 2-пиперидино-4-динитрометил-1,3,5-триазин(1Н,5Н)-6-она
Страницы: 178-182
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Аннотация >>
Выполнено рентгеноструктурное исследование цвиттер-ионной соли 2-пиперидино-4-динитрометил-1,3,5-триазин(1Н,5Н)-6-она. Кристаллы моноклинные: a = 11,526(1), b = 9,211(1), c = 12,182(1) Å ; b = 110,69(1)° , V = 1209,9(2) Å 3, пространственная группа P21/n; Z = 4, r выч = 1,560 г/см3. Обнаружено изменение конформации динитрометильного фрагмента, сопряжение одной нитрогруппы с циклом 1,3,5-триазина и внутримолекулярная водородная связь. Цикл 1,3,5-триазина сильно деформирован вследствие лактим-лактамной таутомерии.
|
|
Стабников П.А., Первухина Н.В., Байдина И.А., Шелудякова Л.А., Борисов С.В.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: трис-ацетилацетонат железа, кристаллическая структура, ИК спектр
Страницы: 183-188
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Аннотация >>
Проведено уточнение кристаллической структуры трис-ацетилацетоната железа. Кристаллографические данные при 293 K: a = 15,4524(5), b = 13,5876(4), c = 16,5729(7) Å , Z = 8; при 150 K: a = 15,2541(4), b = 13,4451(3), c = 16,4256(5) Å , Z = 8. Структура молекулярная, построенная из изолированных молекул. Координационный полиэдр железа почти правильный октаэдр, расстояния Fe—O 1,977—2,003 Å (293 K) и 1,982—2,006 (150 K). В кристалле комплексы упакованы в слои, атомы железа располагаются в одной плоскости, образуя почти правильную тригональную сетку с расстояниями Fe…Fe 7,558—8,103 Å (293 K) и 7,472—8,017 Å (150 K). Следующий слой располагается точно под первым, расстояния — Fe…Fe 8,303 Å (293 K) и 8,236 Å (150 K).
|
|
T.-T. Xu1, X.-Y. Xu2, J. Gao3, Sh.-Sh. Ni2, D.-Q. Wang4, L.-D. Lu1, X.-J. Yang1, X. Wang1
1Nanjing University of Science and Technology, Nanjing 210094, P.R. China
2Huaihai Institute of Technology, Lianyungang 222005, P.R. China
3Lianyungang Technical College, Lianyungang 222006, P.R. China
4College of Chemistry and Chemical Engineering, Liaocheng University, Shandong 252059, P.R. China
Ключевые слова: Molecular crystals, crystal structure, amine, 2-hydroxy-4-methoxyacetophenone
Страницы: 189-193
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Аннотация >>
Two new Schiff bases were prepared by the condensation reaction of paeonol with ethylenediamine (for compound 1) and 1,3-propylenediamine (for compound 2). The compounds were studied with single crystal X-ray diffraction method. Compound 1 is monoclinic, space group P21/c, a = 10.956(15), b = 6.767(10), c = 12.494(18) Å; b = 104.66(2)°, V = 896(2) Å 3, Z = 2. Compound 2 is triclinic, space group P-1, a = 6.878(2), b = 12.141(4), c = 12.414(4) Å ;a = 101.023(6)°, b = 103.415(6)°, γ = 102.337(6)°, V = 952.8(6) Å 3, Z = 2. The molecular structures of 1 and 2 are similar; the molecule being centrosymmetric in 1 but asymmetric in 2.
|
|
Sridhar B., Ravikumar K.
Laboratopy of X-ray Crystallography, Indian Institute of Chemical Technology, Hyderabad-500007, India
Ключевые слова: ZYPREXA, atypical agents, piperazine, protonation, intermolecular hydrogen bond
Страницы: 194-198
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Аннотация >>
Olanzapinium benzoate, 1-methyl-4-(2-methyl-10H-thieno[2,3-b][1,5]benzodiazepin-4-yl)-piperazin-1-ium benzoate, (C17H21N4S)+(C7H5O2)– (I), crystallizes in triclinic space group P-1 with unit cell dimensions a = 9.2957(6), b = 11.2416(7), c = 12.0003(8) Å ; a = 64.585(1), b = 87.568(1), g = 83.248(1)° ; V = 1124.8(1) Å 3. The asymmetric part of the structure comprises a singly charged olanzapinium cation and a singly charged benzoate anion. The central 1,5-diazepine ring adopts the expected boat conformation, while the piperazine ring favors the chair conformation. The olanzapinium and benzoate ions are linked by intermolecular N—H…O hydrogen bonds forming infinite chains running along the c-axis of the crystal.
|
|
