Главная – Журналы – Журнал структурной химии 2007 номер 4

Изучены термические деформации и полиморфные превращения двух четных длинноцепочечных нормальных парафинов С₂₆Н₅₄ и С₂₈Н₅₈ с использованием методов терморентгенографии (шаг по температуре — десятые доли градуса), инфракрасной спектроскопии (шаг по температуре 1—5° ) и дифференциальной сканирующей калориметрии (шаг по температуре 2° ) в режиме нагревания образца и охлаждения его расплава. Образцы характеризуются высокой степенью гомологической чистоты (99,0 %) и относятся к так называемым ? пограничным? н-парафинам. Исходному образцу н-парафина С₂₆Н₅₄ при комнатной температуре присуща триклинная кристаллическая модификация Tc_cryst. В случае быстрого охлаждения расплава он кристаллизуется в триклинной Tc_cryst и однослойной моноклинной 1M_cryst модификациях (двухфазная смесь Tc_cryst + 1M_cryst). Исходному образцу н-парафина С₂₈Н₅₈ при комнатной температуре присуща двухслойная моноклинная модификация 2M_cryst. В случае кристаллизации из гексана или медленного охлаждения расплава он кристаллизуется в однослойной моноклинной модификации 1M_cryst. Термические деформации и температурные пределы существования кристаллических (Tc_cryst, 1M_cryst и 2M_cryst), низкотемпературной ротационно-кристаллической ромбической (Or_rot.1) и высокотемпературной ротационно-кристаллической гексагональной (H_rot.2) фаз этих н-парафинов оценивали по характеру изменения их дифракционных картин и параметрам элементарной ячейки. Молекулярную структуру и конформационный состав этих н-парафинов в различных фазовых состояниях определяли по их ИК спектрам. Для определения температуры фазовых переходов применяли также дифференциальную сканирующую калориметрию (ДСК). Данные всех трех методов — терморентгенографии, ИК спектроскопии и ДСК — находятся в хорошем согласии друг с другом.