Главная – Журналы – Журнал структурной химии 2008 номер 1

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 18.222.166.127
    [SESS_TIME] => 1732181590
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 99bcf620cded3e4afecd64fd886984e8
    [UNIQUE_KEY] => 0abb318e5067d69e5597ff986e6cca43
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2008 год, номер 1

1. Фрагментный метод расчета характеристик электронных состояний очень сложных молекул Л.А. Грибов Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва Ключевые слова: сложные молекулы, электронные состояния, фрагментарность Страницы: 7-12 Аннотация >> Предлагается простой метод формирования энергетической матрицы для задачи об электронных состояниях молекулярных систем любого размера, состоящих из отдельных крупных достаточно стабильных по своим характеристикам фрагментов. Показано, что соответствующие данные о фрагментах могут записываться в форме, позволяющей копить их в банках. В результате процесс определения отвечающих электронным движениям уровней энергии и собственных функций по своей логике становится аналогичным привычному приему ″сшивки″ молекулы из фрагментов. Ключевые слова: сложные молекулы, электронные состояния, фрагментарность. Скачать pdf-версию статьи

2. Теоретическое исследование реакций окисления акриданов М.А. Гришина1, В.А. Потемкин2, А.И. Матерн3 1 Челябинский государственный университет 2 Челябинский государственный университет 3 Уральский государственный технический университет Ключевые слова: моделирование, комплексы, топологический анализ, акриданы, структура, НАДН Страницы: 13-18 Аннотация >> Проведено моделирование взаимодействий производных акридана с окислителями с использованием комбинации методов квантовой химии (DFT B3LYP/6-311G(d,p)), молекулярной механики, модели MERA, алгоритма MOPS. Результаты моделирования сопоставлены с данными РСА, потенциалами окисления акриданов, потенциалами восстановления продуктов реакции окисления. Показано, что отщепление гидрид-аниона в результате реакций акриданов с окислителями является следствием двухступенчатого процесса: на первой стадии происходит перенос электронной плотности с ВЗМО акридана на НСМО окислителя, затем - отрыв водорода от молекулы акридана за счет образования водородной связи с атомом кислорода окислителя. Детали механизма установлены в результате моделирования комплексов ″акридан-окислитель″ в рамках алгоритма MOPS с континуальным учетом растворителя. Найдена зависимость логарифмов констант скоростей процессов от параметров строения модельных комплексов с коэффициентами корреляции не менее 0,93. Скачать pdf-версию статьи

3. Исследование оксофторотитанатов (NH4)3TiOF5 и Rb2KTiOF5 методами колебательной спектроскопии и квантовой химии Е.И. Войт1, В.А. Давыдов2, А.А. Машковский3, А.В. Войт4 1 Институт химии ДВО РАН, Владивосток 2 Институт химии ДВО РАН, Владивосток 3 Институт химии ДВО РАН, Владивосток 4 Институт химии ДВО РАН, Владивосток Ключевые слова: оксофторотитанат аммония, колебательная спектры, квантовая химия Страницы: 19-26 Аннотация >> Методами колебательной спектроскопии в широком интервале температур изучены эффекты фазового перехода в соединениях (NH4)3TiOF5 и Rb2KTiOF5. Обнаружены изменения в спектрах этих кристаллов при ФП в области внутренних колебаний иона [TiOF5]3-. Проведено квантовохимическое моделирование колебательных спектров (NH4)3TiOF5 и сделаны соотнесения полос в спектре. Высказаны предположения о строении этого соединения и механизме структурного фазового перехода. Показано, что характер колебательных спектров исследуемых соединений при комнатной температуре определяется динамической неупорядоченностью комплексного аниона. Скачать pdf-версию статьи

4. Исследование электронной структуры пленок HfO2 методом фотолюминесценции А.А. Расторгуев1, В.И. Белый2, Т.П. Смирнова3, Л.В. Яковкина4 1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Ключевые слова: пленки диоксида гафния, фотолюминесценция, вода, гидроксил-радикал Страницы: 27-36 Аннотация >> Разработана методика с применением водородно-дейтериевой лампы в качестве источника возбуждения фотолюминесценции (ФЛ) для исследования пленок диоксида гафния. Проведено изучение ФЛ пленок HfO2. Анализ спектров ФЛ исследуемых пленок показал, что их характер соответствует спектрам ФЛ, приведенным в известных публикациях, где возбуждение ФЛ обеспечивали значительно более мощными источниками света: СИ-радиацией, либо ArF-лазером. Сопоставление полученных нами данных с литературными подтверждает вывод о слабой зависимости характера ФЛ пленок от типа исходного вещества, используемого при их синтезе. Интенсивность полос спектров ФЛ зависит от условий синтеза пленок и температуры их отжига. Анализ спектров ФЛ и спектров возбуждения позволил выявить полосу эмиссии при энергии E ~ 4 эВ с узким максимумом возбуждения при Eмакс = 4,25 эВ, которую мы приписали к резонансному электронно-колебательному переходу A2Σ+ ↔ X2Πi в возбужденном радикале OH. Обнаружение в спектрах ФЛ пленок HfO2 воды, которая, как один из продуктов термического разложения Hf(dpm)4 в процессе роста пленки, захватывается в виде примеси, позволяет по-новому поставить вопрос о влиянии этой примеси на величину токов утечки и важности контроля за ее содержанием в пленках. Скачать pdf-версию статьи

5. Спектроскопические признаки оксиметильных заместителей в ОІ-D-глюкопиранозидах и их характеристичность М.В. Королевич1, В.Н. Пиоттух-пелецкий2, М.Р. Жбанкова3 1 Институт физики им Б.И. Степанова НАН Беларуси 2 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН 3 Институт физики им Б.И. Степанова НАН Беларуси Ключевые слова: глюкопиранозиды, ИК спектроскопия, анализ нормальных колебаний, абсолютные ИК интенсивности, интерпретация ИКспектра Страницы: 37-46 Аннотация >> На основе полного расчета частоты, формы нормальных колебаний и абсолютной интенсивности ИК полос поглощения молекулы 4-О-метил-β-метил-D-глюкопиранозида и сопоставления полученных результатов и теоретической спектральной кривой поглощения этого соединения с соответствующими данными для метил-β-D-глюкопиранозида, 2,3-, 2,6- и 3,6-ди-О-нитрометил-β-D-глюкопиранозида и 4-О-метил-2,3-ди-О-нитрометил-β-D-глюкопиранозида исследована характеристичность спектроскопических признаков оксиметильной группы в метил-β-D-глюкопиранозиде при введении дополнительного оксиметильного заместителя и выяснены спектро-аналитические возможности использования этих признаков. Скачать pdf-версию статьи

6. Прогноз соединений, родственных InFeZn2O5 Б.В. Безносиков1, К.С. Александров2 1 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, Красноярск 2 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, Красноярск Ключевые слова: кристалл, гексагональные слоистые структуры, прогноз соединений Страницы: 47-51 Аннотация >> Приводятся результаты кристаллохимического анализа гексагональных слоистых структур, родственных InFeZn2O5, с пространственной группой P63/mmc, которые показывают, что можно синтезировать более 250 новых соединений. Есть вероятность синтеза многослойных соединений с другими составами. Скачать pdf-версию статьи

7. Рентгенографическое исследование продуктов термобарической обработки твердого раствора Re0,67Rh0,33 С.А. Громилов1, Ю.В. Шубин2, Е.Ю. Филатов3, Т.В. Дьячкова4, И.Б. Киреенко5, А.П. Тютюнник6, Ю.Г. Зайнулин7 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Институт химии твердого тела, УрО РАН, Екатеринбург 5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 6 Институт химии твердого тела, УрО РАН, Екатеринбург 7 Институт химии твердого тела, УрО РАН, Екатеринбург Ключевые слова: родий, рений, карбид, твердый раствор замещения, камера высокого давления, рентгенофазовый анализ, термолиз, микротвердость Страницы: 52-57 Аннотация >> Изучены продукты термобарической обработки (P = 1-4 Гпа, T = 2000 °C) высокодисперсного (размер кристаллитов 50 Е) порошка состава Re0,67Rh0,33. Микротвердость (по Виккерсу) одного из продуктов достигает 1200 кг/мм2, что заметно выше известных литературных значений для сплавов в системе Re-Rh. Этот эффект связывается с образованием двойного карбида со структурным типом анти-NiAs. Скачать pdf-версию статьи

8. Кристаллическая структура нового тройного молибдата в системе Rb2MoO4-Eu2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 Б.Г. Базаров1, О.Д. Чимитова2, Р.Ф. Клевцова3, Ю.Л. Тушинова4, Л.А. Глинская5, Ж.Г. Базарова6 1 Байкальский институт природопользования СО РАН, Улан-Удэ 2 Байкальский институт природопользования СО РАН, Улан-Удэ 3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Байкальский институт природопользования СО РАН, Улан-Удэ 5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 6 Байкальский институт природопользования СО РАН, Улан-Удэ Ключевые слова: рубидий, европий, гафний, тройные молибдаты, фазовые равновесия, кристаллическая структура Страницы: 58-62 Аннотация >> Методом рентгенофазового анализа изучена тройная солевая система Rb2MoO4-Eu2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 в субсолидусной области. Установлено, что в системе образуется новый тройной молибдат Rb4,98Eu0,86Hf1,11(MoO4)6. Раствор-расплавной кристаллизацией при спонтанном зародышеобразовании выращены кристаллы молибдата рубидия-европия-гафния Rb4,98Eu0,86Hf1,11(MoO4)6. Методом рентгеноструктурного анализа (автоматический дифрактометр X8 APEX, MoKα-излучение, 1753 F(hkl), R = 0,0183) уточнены его состав и кристаллическая структура. Кристаллы тригональные, a = b = 10,7264(1) Е, c = 38,6130(8) Е, V = 3847,44(9) Е3, Z = 6, пр. гр. R3c. Трехмерный смешанный каркас структуры состоит из Мо-тетраэдров и двух сортов октаэдров: (Eu,Hf)O6 и HfO6. В крупных полостях каркаса расположены атомы рубидия двух сортов. В ходе решения структуры уточняли распределение катионов Eu3+ и Hf4+ по двум кристаллографическим позициям. Скачать pdf-версию статьи

9. Кристаллическая структура и давление пара комплекса меди(II) с 2,2,6,6-тетраметил-4-фторогептан-3,5-дионом К.В. Жерикова1, Н.Б. Морозова2, И.А. Байдина3, С.В. Сысоев4, И.К. Игуменов5 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Ключевые слова: медь(II), ?-дикетонаты, синтез, рентгеноструктурный анализ, давление пара Страницы: 63-69 Аннотация >> Проведен синтез и рентгеноструктурное исследование (автодифрактометр Bruker AXS P4, MoKα-излучение) 2,2,6,6-тетраметил-4-фторогептан-3,5-дионата меди(II). Кристаллографические данные C22H36CuF2O4: а = 5,9165(4), b = 10,2787(7), c = 10,5223(8) Е, α = 81,383(3), β = 76,106(3), γ =83,778(3)°, пространственная группа Р1, V = 612,42(7) Е3, Z = 1, dвыч = 1,264 г/см3. Структура молекулярная, атом меди имеет плоскоквадратную координацию атомами кислорода, принадлежащими двум β-дикетонатным лигандам, среднее расстояние Cu-O равно 1,895 Е, ∠О-Сu-O 92,5°. В структуре молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Методом потока исследованы температурные зависимости давления насыщенного пара и рассчитаны стандартные термодинамические параметры процесса сублимации комплекса: ΔH0субл. = 115,6 ± 1,1 кДж/моль, ΔS0субл. = 204,9 ± 2,5 Дж/моль⋅K. Скачать pdf-версию статьи

10. Кристаллическая структура 8-оксихинолината и 8-меркаптохинолината диметилзолота(III) А.А. Бессонов1, И.А. Байдина2, Н.Б. Морозова3, Н.В. Куратьева4, Н.В. Гельфонд5, И.К. Игуменов6 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 6 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Ключевые слова: 8-оксихинолинат, 8-меркаптохинолинат диметилзолота(III), кристаллическая структура Страницы: 70-74 Аннотация >> Проведено кристаллохимическое исследование комплексов диметилзолота(III) с 8-оксихинолином (CH3)2Au(OR) и 8-меркаптохинолином (CH3)2Au(SR) (R = C9H6N). Кристаллографические данные для (CH3)2Au(OR): a = 8,7133(17), b = 27,875(6), c = 8,6688(17) Е, β = 102,76(3)°, Z = 8, ρ(выч.) = 2,401 г/cм3, пространственная группа P21/c, R = 0,0909; для (CH3)2Au(SR): a = 3,5401(7), b = 15,689(3), c = 19,910(4) Е, β = 99,81(3)°, Z = 4, ρ(выч.) = 2,361 г/cм3, пространственная группа P21/c, R = 0,0712. Обе структуры молекулярные, построены из нейтральных молекул (CH3)2Au(L), где L = C9H6NO или C9H6NS. В структурах молекулы организованы в стопки, связанные ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Средние значения расстояний Au…Au в стопках составляют 3,57 и 4,34 Е для (CH3)2Au(OR) и 3,5 Е для (CH3)2Au(SR). Скачать pdf-версию статьи

11. Особенности кристаллической структуры трисульфитаммина Лебединского Na3[Rh(SO3)3(NH3)3]О‡6H2O И.А. Байдина1, А.В. Беляев2, С.А. Громилов3 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Ключевые слова: родий, комплекс, рентгеноструктурный анализ, кристаллохимия Страницы: 75-80 Аннотация >> Проведено рентгеноструктурное исследование (автоматический дифрактометр Х8 АРЕХ BRUKER, МоKα-излучение, графитовый монохроматор) Na3[Rh(SO3)3(NH3)3]⋅6H2O, кристаллографические характеристики: a = 10,1844(1), c = 64,0815(13) Е, V = 5756,17(14) Е3, пространственная группа Rc, Z = 12. Анализ общего мотива построения структуры проведен с точки зрения взаимного расположения фрагментов [(NH3)3Rh(SO3)3-Na-(SO3)3Rh(NH3)3]5-, в которых катион Na+ окружен шестью атомами кислорода, принадлежащими шести SO3-группам. Этот катион находится в центре симметрии, все расстояния Na-O эквивалентны и равны 2,347 Е. Выделенные фрагменты следуют узлам ромбоэдрической подрешетки (aк = 12,19 Е, αк = 49,38°), образованной пересечением трех симметрично связанных семейств плоскостей (1 0 2). Скачать pdf-версию статьи

12. Кристаллическая структура полиморфных модификаций сульфатиазола в области температур 100–295 K — сравнительный анализ Т.Н. Дребущак1, Е.В. Болдырева2, М.А. Михайленко3 1 Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, НОЦ ″Молекулярный дизайн и экологически безопасные технологии″ 2 Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, НОЦ ″Молекулярный дизайн и экологически безопасные технологии″ 3 Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, НОЦ ″Молекулярный дизайн и экологически безопасные технологии″ Ключевые слова: полиморфизм, водородные связи, сульфатиазол, рентгеноструктурный анализ, низкие температуры, термическое расширение Страницы: 90-100 Аннотация >> Методом монокристальной рентгеновской дифракции исследован отклик кристаллической структуры четырех полиморфных модификаций сульфатиазола C9H9N3O2S2 на изменение температуры от 295 до 100 K. В данном интервале температур фазовые переходы не наблюдаются, и все структуры анизотропно сжимаются. По анизотропии структурных искажений и по изменениям внутри- и межмолекулярной геометрии метастабильная модификация сульфатиазола I резко отличается от остальных полиморфных модификаций (II, III и IV), хотя объемное термическое расширение в исследованной области температур у всех полиморфов практически одинаковое. Скачать pdf-версию статьи

13. Кристаллическая и молекулярная структура новых производных тетрагидробензо[e]пирано[4,3-b]пиридинов Е.В. Миронова1, А.Т. Губайдуллин2, А.М. Муртазина3, И.А. Литвинов4, В.А. Мамедов5 1 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН 2 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН 3 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН 4 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН 5 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН Ключевые слова: тетрагидробензо[е]пирано[4, 3-b]пиридины, кристаллическая и молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ Страницы: 101-107 Аннотация >> Выполнено рентгеноструктурное исследование трех соединений тетрагидробензо[е]пирано[4,3-b]пиридинового ряда, образующихся в результате реакции в системе диэтиловый эфир 2,4,6-триоксогептандикарбоновой кислоты - замещенный салициловый альдегид - ацетат аммония. При включении метоксигруппы как заместителя в трициклической системе конформация тетрагидропиридинового и пиранового циклов принимает форму полукресло, а для незамещенного соединения тетрагидропиридиновый цикл находится в конформации искаженная ванна, а пирановый - в конформации С-конверт. За счет межмолекулярных водородных связей N-H⋅⋅⋅O и О-H⋅⋅⋅O молекулы изученных соединений в кристалле образуют цепочечную структуру. Для двух из трех изученных соединений атомы водорода при хиральных центрах находятся в транс-положении, аналогично структуре природных тетрагидроканнабинолов. Скачать pdf-версию статьи

14. Строение кристаллов N-(2-гидроксиэтил)-ОІ-аланина и рацемической смеси координационных стереоизомеров -(2-гидроксиэтил)-ОІ-аланинато никеля(II) А.В. Пестов1, П.А. Слепухин2, А.В. Вировец3, Н.В. Подберезская4, Ю.Г. Ятлук5 1 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург 2 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург 3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 5 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург Ключевые слова: кристаллическая структура, N-(2-гидроксиэтил)-?-аланинато никель (II), стереоизомеры, рацемическая смесь Страницы: 108-114 Аннотация >> Взаимодействием основного карбоната никеля и N-(2-гидроксиэтил)-β-аланина синтезирован N-(2-гидроксиэтил)-β-аланинато никель(II). Методом РСА изучена структура хелатирующего агента и строение его никелевого комплекса. Ион никеля в полученном соединении находится в центре октаэдра из донорных атомов N и 2О двух тридентантных лигандов, каждый из которых имеет меридиональную конформацию. Лиганды располагаются вокруг центрального иона в ортогональных плоскостях. В результате такой координации двух лигандов происходит формирование двух стереоизомеров, совместная кристаллизация которых дает рацемат. Скачать pdf-версию статьи

15. Структурные превращения в наночастицах серебра Д.Л. Тытик1, Д.К. Белащенко2, А.Н. Сиренко3 1 Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, Москва 2 Московский государственный институт стали и сплавов 3 Московский государственный институт стали и сплавов Ключевые слова: нанотехнологии, металлические кластеры, кластеры серебра, метод молекулярной динамики, модель погруженного атома Страницы: 115-122 Аннотация >> Проведено молекулярно-динамическое моделирование кластеров серебра из 147, 309 и 561 атома с начальным габитусом кубооктаэдра в интервале температур 0-1000 K с использованием потенциала погруженного атома для серебра. Обнаружены структурные переходы кластеров серебра в комплексные двойники (габитус икосаэдра) с когерентными границами (111)/(111) по всем ребрам икосаэдров, начинающиеся при температурах 50, 350 и 700 K соответственно. Для анализа структурных превращений в наночастицах предложен алгоритм, в основе которого лежит симплициальное разбиение Делоне (триангуляция Делоне). Установлено, что после перехода наночастиц серебра в комплексные двойники характер движения атомов становится колебательным, при этом атомы совершают колебания около позиций, соответствующих вершинам правильных многогранников. В случае наночастицы серебра из 147 атомов многогранники расположены в следующей последовательности, считая от центра масс: икосаэдр (12 атомов), икосододекаэдр (30 атомов), икосаэдр (12 атомов), додекаэдр (20 атомов), усеченный икосаэдр (60 атомов, изоструктурен фуллерену C60), икосаэдр (12 атомов) и один атом в центре масс. Скачать pdf-версию статьи

16. Разнолигандные комплексные соединения [Pb(Phen) {(изо-C4H9)2PS2}2], [Pb(2,2'-Bipy) (изо-C4H9)2PS2}2] и образование супрамолекулярных ансамблей в их кристаллических структурах Р.Ф. Клевцова1, Е.А. Санкова2, Т.Е. Кокина3, Л.А. Глинская4, С.В. Ларионов5 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Новосибирский государственный университет 3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Ключевые слова: синтез, разнолигандный комплекс, диизобутилдитиофосфинат, Pb, Phen, 2, 2'-Bipy, кристаллическая и молекулярная структура, супрамолекулярный ансамбль Страницы: 123-131 Аннотация >> Синтезированы разнолигандные комплексные соединения [Pb(Phen)(i-Bu2PS2)]2 (I) и [Pb(2,2′-Bipy)(i-Bu2PS2)]2 (II). По дифракционным рентгеновским данным определены их кристаллические структуры (дифрактометр X8 APEX, MoKα-излучение, 6392 Fhkl, R = 0,0233 для I и 3937 Fhkl, R = 0,0252 для II). Кристаллы I триклинные: a = 10,2662(3), b = 12,3037(2), c = 14,8444(4) Е; α = 92,054(1), β = 103,473(1), γ = 105,561(1)°, V = 1746,89(8) Е3, Z = 2, ρвыч = 1,532 г/см3, пространственная группа P1. Кристаллы II моноклинные: a = 9,3462(3), b = 26,3310(12), c = 28,5345(13) Е; β = 96,436(1)°, V = 6977,9(5) Е3, Z = 8, ρвыч = 1,489 г/см3, пространственная группа P21/n. Структуры составлены из одноядерных молекул. Межмолекулярные контакты между атомами Pb и S соседних одноядерных молекул в обеих структурах приводят к образованию супрамолекулярных ансамблей из двух молекул. Окружение атомов Pb в ансамблях - пентагональные бипирамиды N2S4+1. Связь между ансамблями осуществляется посредством π-π-взаимодействий между циклами Phen в I и короткими контактами С…С между атомами пиридиновых колец в II, что приводит к образованию лент. Скачать pdf-версию статьи

17. Рентгеноструктурное исследование производных полифтор-4-метиленциклогекса-2,5-диенона Т.В. Рыбалова1, Ю.В. Гатилов2, В.Р. Синяков3, Т.В. Меженкова4, В.М. Карпов5 1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН 2 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН 3 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН 4 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН 5 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН Ключевые слова: полифторированный метиленциклогексадиенон, бензоциклобутен, структура, межмолекулярные взаимодействия, рентгеноструктурный анализ Страницы: 132-137 Аннотация >> Перфторированные 8-фенил-7,8-диэтилбицикло[4.2.0]окта-1,4,6-триен-3-он (3), 2-(4-оксоциклогекса-2,5-диенилиден)-1,1-диэтилбензоциклобутен (4) и 2-(4-оксоциклогекса-2,5-диенилиден)-5-(2-фенил-цис-1,2-диэтилбензоциклобутен-1-илокси)-1,1-диэтилбензоциклобутен (5), содержащие 4-метиленциклогекса-2,5-диеноновый фрагмент, получены в реакции перфтор-1,1- (1) и -1,2-диэтилбензоциклобутенов (2) с пентафторбензолом в среде SbF5. Проведенные рентгеноструктурные исследования соединений 3-5 показали, что атом кислорода C=O группы участвует в создании супрамолекулярной архитектуры во всех трех соединениях, синтоном которой можно назвать C=O…π-связывание (с увеличенным сдвигом в случае соединения 5). В качестве второго синтона выступает C-F…π-связывание. Взаимодействия F…F в кристаллах 3-5 классифицируются как стабилизирующие или как вынужденные. Скачать pdf-версию статьи

18. Электронная структура и физико-химические свойства кластеров s-элементов А.П. Шпак1, В.А. Засуха2, В.В. Трачевский3, Е.В. Урубкова4 1 Институт металлофизики им. В.Г. Курдюмова НАН Украины, Киев 2 Национальный аграрный университет, Киев, Украина 3 Технический Центр НАН Украины, Киев 4 Технический Центр НАН Украины, Киев Ключевые слова: методы теоретико-группового анализа и молекулярных орбиталей (МО), группы, кластеры, s-элементы Страницы: 138-159 Аннотация >> Методами теоретико-группового анализа точечных и перестановочных (циклических) групп и молекулярных орбиталей получены в аналитическом виде электронная структура и физико-химические свойства кластеров Mn (n = 2, 3, 4, 5) s-элементов M (водород, щелочные, щелочноземельные, благородные металлы) в зависимости от количества атомов n и геометрического строения (одно-, двух-, трехмерные различной конформации). Аналитический вид полученных результатов позволил вскрыть физическую сущность строения и свойств этих кластеров и предсказать некоторые закономерности и явления. Скачать pdf-версию статьи

19. Оценка энергии Гиббса растворения фуллерена С60 в органических растворителях на основе аддитивно-группового метода А.М. Колкер1, Н.И. Исламова2 1 Институт химии растворов РАН, Иваново 2 Институт химии растворов РАН, Иваново Ключевые слова: фуллерен С60, аддитивно-групповой метод, функциональная группа, энергия Гиббса растворения, органические растворители Страницы: 160-163 Аннотация >> Проанализированы литературные данные по энергии Гиббса растворения фуллерена С60 в органических растворителях различных классов. Рассчитан вклад функциональных групп молекул растворителей (-CH3, -CH2-, >CH-, >C<, -OH, -Ph, -Napht и др.) в энергию Гиббса растворения фуллерена С60 в рамках аддитивно-групповой модели. Обсуждено влияние функциональных групп различной химической природы на растворение. Скачать pdf-версию статьи

20. О случайной упаковке одноатомных структур М.Н. Магомедов Институт проблем геотермии Дагестанского НЦ РАН, Махачкала Ключевые слова: случайная упаковка, координационное число, коэффициент упаковки, дилатанция, плавление, кристаллизация, стеклование Страницы: 164-167 Аннотация >> Изучена зависимость первого координационного числа kn от ky - коэффициента упаковки для четырех кубических структур: ГЦК, ОЦК, простой кубической и алмазной. Замечено, что зависимость kn(ky) с коэффициентом достоверности Rd = 1 описывается полиномом третьей степени: kn = -71,76782 + 467,78914 ky -925,48451 ky2 + 603,01146 ky3. Показано, что функция kn(ky) имеет N-петлю с максимумом при kn = 6,32; ky = 0,454 и минимумом при kn = 5,84; ky = 0,573. Касательные в экстремумах пересекают кривую kn(ky) при ky = 0,4 и ky = 0,625. В области N-петли, т.е. при 5,84 ≤ kn ≤ 6,32 и 0,4 ≤ ky ≤ 0,625, определенному значению координационного числа соответствуют два или три значения коэффициента упаковки. Поэтому эту область значений kn и ky можно определить как область ″случайной упаковки″. Представленные оценки хорошо согласуются с результатами как геометрических, так и численных расчетов. Показано, что для одноатомных твердых веществ, имеющих параметры ″случайной упаковки″, разница между удельными объемами твердой и жидкой фаз незначительна. Указано, что в области, где ∂kn / ∂ky ≤ 0 возможен эффект ″дилатанции″. Скачать pdf-версию статьи

21. Новая кристаллическая модификация динитратодиаквапалладия(II) - ОІ-транс-[Pd(NO3)2(Н2О)2] С.А. Громилов1, С.П. Храненко2, И.А. Байдина3, А.В. Вировец4, Е.В. Пересыпкина5 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Ключевые слова: палладий, нитраты, координационные соединения, кристаллическая структура, кристаллохимия Страницы: 168-172 Аннотация >> Получены монокристаллы новой модификации динитратодиаквапалладия(II) - β-транс-[Pd(NO3)2(Н2О)2]. Определена их кристаллическая структура: сингония моноклинная, a = 5,7469(4), b = 5,3942(6), c = 10,0956(10) Е, β = 97,401(3)°, P21/c, Z = 2, dвыч = 2,851 г/см3, Bruker X8 APEX CCD, МоKα, 836 независимых отражений, комнатная температура. Плоскоквадратная координация атома Pd образована четырьмя атомами кислорода (Pd-О(NO3) 2,003(3), Pd-О(H2O) 2,021(4) Е) и дополнена до искаженно-бипирамидальной двумя внутримолекулярными контактами (Pd…О(NO3) 2,893 Е). Проведено сравнительное кристаллохимическое исследование с α-транс-[Pd(NO3)2(Н2О)2]. Скачать pdf-версию статьи

22. Кристаллическая структура K2[Pd(NO2)4]·2Н2О С.А. Громилов1, С.П. Храненко2, И.А. Байдина3, Н.В. Куратьева4 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Ключевые слова: палладий, нитриты, координационные соединения, кристаллическая структура, кристаллохимия Страницы: 173-177 Аннотация >> При температуре 150 K исследована (автодифрактометр Bruker Х8 АРЕХ, MoKα-излучение, графитовый монохроматор, CCD-детектор, θ/2θ-сканирование в области углов θ от 3,35 до 31,23°, 3280 измеренных экспериментальных отражений, для 1654 независимых отражений R = 0,0245) кристаллическая структура K2[Pd(NO2)4]⋅2Н2О: а = 6,5087(13), b = 6,9972(14), c = 7,1500(14) Е, α = 118,67(3), β = 101,24(3), γ = 98,11(3)°, V = 269,63(9) Е3, пр. гр. Р1, Z = 1, dвыч = 2,492 г/см3. Структура построена из центросимметричных комплексных анионов [Pd(NO2)4]2-, катионов K+ и молекул кристаллизационной воды. Длины связей Pd-N 2,0284(18) и 2,052(2) Е, ∠N-Pd-N 91,20(8)°. Показано, что огранка монокристаллов - псевдогексагональные пластинки - связана с псевдогексагональным мотивом построения структуры. Скачать pdf-версию статьи

23. Псевдогексагональный мотив укладки комплексных анионов в структуре Ru(NH3)5Cl]2[Re6S8(CN)6]·3H2O К.В. Юсенко1, И.А. Байдина2, Е.А. Шушарина3, С.А. Громилов4 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Новосибирский государственный университет 4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ, рутений, рений, кристаллохимия, хлоропентаммин Страницы: 178-181 Аннотация >> В работе получена соль [Ru(NH3)5Cl]2[Re6S8(CN)6]⋅3H2O, исследована ее кристаллическая структура: a = 10,7713(9), b = 13,9602(11), c = 14,7956(11) Е, α = 91,961(3), β = 109,985(3), γ = 110,030(3)°, V = 1935,3(3) Е3, пр. гр. P1, Z = 2, dвыч = 3,441 г/см3. В кластерном анионе расстояния Re-Re лежат в интервале 2,594-2,612 Е. Для двух кристаллографически независимых комплексных катионов Ru-Nср 2,105, Ru-Clср 2,329 Е. Обнаружен псевдогексагональный мотив построения структуры. Скачать pdf-версию статьи

24. Кристаллическая и молекулярная структура разнолигандного соединения [Y(Phen){(i-C4H9)2PS2}2NO3] В.Л. Варанд1, Л.А. Глинская2, Р.Ф. Клевцова3, С.В. Ларионов4 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Ключевые слова: синтез, разнолигандное соединение, иттрий(III), 1, 10-фенантролин, кристаллическая и молекулярная структура, диизобутилдитиофосфинат Страницы: 182-186 Аннотация >> Синтезировано разнолигандное соединение [Y(Phen){(i-C4H9)2PS2}2NO3] (I). По дифракционным рентгеновским данным (дифрактометр X8 APEX, λMoKα, 3788 Fhkl, R=0,0677) определена его структура. Кристаллы I ромбические: a = 10,6495(8), b = 20,006(2), c = 35,317(4) Е, V = 7524,4(13) Е3, Z = 8, ρвыч = 1,324 г/см3, пространственная группа Рbca. Cтруктура составлена из одноядерных дискретных молекул. Координационный полиэдр атома Y - N2O2S4 - искаженный додекаэдр. Скачать pdf-версию статьи

25. Молекулярная структура 2-метокси-4-пирролидинил-6-тринитрометил-1,3,5-триазина В.В. Бахарев1, А.А. Гидаспов2, И.А. Литвинов3, Е.В. Миронова4 1 Самарский государственный технический университет 2 Самарский государственный технический университет 3 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань 4 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань Ключевые слова: органическая химия, структура кристаллов, 2-метокси-4-пирролидинил-6-тринитрометил-1, 3, 5-триазин Страницы: 187-189 Аннотация >> Выполнено рентгеноструктурное исследование 2-метокси-4-пирролидинил-6-тринитро-метил-1,3,5-триазина. Кристаллы триклинные; C9H11N7O7; M = 329,25; a = 8,536(1), b = = 9,378(2), c = 9,7401(8) Е; α = 79,13(1), β = 73,974(8); γ = 72,76(1)°; V = 710,8(2) Е3, dc = = 1,54 г/см3, Z = 2, пространственная группа P1. Молекула в целом планарна за исключением пирролидинового цикла, имеющего конформацию ″твист″. В кристалле не обнаружено значимых π-π-взаимодействий и водородных связей типа С-H∙∙∙N или С-H∙∙∙O, так что упаковка молекул в кристалле стабилизируется лишь за счет ван-дер-ваальсовых взаимодействий. Скачать pdf-версию статьи

26. Кристаллическая структура пиримидинофана, содержащего два урациловых фрагмента c цис-ориентацией карбонильных групп О.А. Лодочникова1, А.Т. Губайдуллин2, И.А. Литвинов3, В.Э. Семенов4, Р.Х. Гиниятуллин5, В.С. Резник6 1 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань 2 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань 3 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань 4 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань 5 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань 6 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, межмолекулярные ?-?-взаимодействия, пиримидинофаны Страницы: 190-192 Аннотация >> Методом рентгеноструктурного анализа установлена молекулярная и кристаллическая структура, а также исследованы межмолекулярные π-π-взаимодействия в кристалле изомерного пиримидинофана, содержащего два урациловых фрагмента. Скачать pdf-версию статьи

27. Crystal structure of the CO-crystal ALA-VAL·ALA·H2O: a layered inclusion compound T.J. Burchell1, D.V. Soldatov2, J.A. Ripmeester3 1 Steacie Institute for Molecular Sciences, National Research Council of Canada, Ottawa Ottawa-Carleton Chemistry Institute, Carleton University, Ottawa 2 Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences, Novosibirsk 3 Steacie Institute for Molecular Sciences, National Research Council of Canada, Ottawa Ottawa-Carleton Chemistry Institute, Carleton University, Ottawa Ключевые слова: L-alanyl-L-valine, L-alanine, crystal structure, co-crystal, dipeptide, amino acid, ?-sheet, layered structure, clathrate, channel Страницы: 193-196 Аннотация >> A co-crystal of L-alanyl-L-valine (AV) and L-alanine (A), AV⋅A⋅(H2O), has been prepared and characterized by single crystal XRD analysis. Crystal data: C11H25N3O6; M = 295.3; orthorhombic, space group P2(1)2(1)2(1); a = 16.4773(17), b = 18.3932(19), c = 5.0398(5) Е, V = 1527.4(3) Е3, Z = 4; dcalc = 1.284 g/cm3. Experimental parameters: T = 100 K; diffractometer, radiation: Kappa APEX II, graphite-monochromatized MoKα; R1 = 0.046, wR2 = 0.120 for 4639 unique reflections and 214 refinement parameters. The L-alanyl-L-valine dipeptide molecules assemble to form a parallel β-sheet through hydrogen bonds, while the L-alanine molecules fill the large channels located in the interlayer space. AV⋅A⋅(H2O) is the first layered structure based on a representative of hydrophobic dipeptides that form hexagonal tubular structures in the solid state, as well as the first inclusion compound of AV with a chiral guest. Скачать pdf-версию статьи