Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 3.236.171.68
    [SESS_TIME] => 1711701314
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 9c9a5edeca4fe65061a7d85d3a180695
    [UNIQUE_KEY] => af08317af35e3243a3825a796d93933c
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2008 год, номер 6

КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ СОЛЬВАТА БИС(ТРИФТОРАЦЕТИЛАЦЕТОНАТА)МЕДИ(II) С АЦЕТОНОМ

П. А. Стабников1, Г. И. Жаркова2, А. И. Смоленцев3, Э. А. Украинцева4, Д. В. Солдатов5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, stabnik@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Университет Гуэлфа, Химический факультет
Ключевые слова: медь(II), ?-дикетонаты, ацетон, цис-транс-изомерия, кристаллическая структура, слабые взаимодействия, давление паров
Страницы: 1122-1127

Аннотация

В работе впервые выделен и охарактеризован сольват [Cu(CF3COCHCOCH3)2×(CH3COCH3)]. По результатам РСА (дифрактометр X8 APEX BRUKER, излучение MoKα, T = 150 K) он кристаллизуется в моноклинной сингонии, пространственная группа P21/c, a = 8,9940(4), b = 22,3966(11), c = 8,1884(3) Å, β = 92,705(2)°, V = 1647,59(12) Å3, Z = 4, dвыч = 1,725 г/см3, конечный R = 0,0272. Структура молекулярная. В экваториальной плоскости атом Cu(II) окружен четырьмя атомами кислорода двух хелатных лигандов CF3COCHCOCH3; расстояния Cu-O 1,927-1,937 Å, углы O-Cu-O 86,18-93,30° и 170,18-175,67°. квадратная координация Cu дополняется до квадратно-пирамидальной атомом кислорода молекулы ацетона, играющей роль аксиального лиганда; Cu-Oацетон 2,342 Å, O-Cu-Oацетон 89,66-100,11°. В изученном соединении разупорядочение одного из хелатных лигандов подразумевает сосуществование в кристалле молекул в цис- и транс-конфигурациях в соотношении 54,6:45,4. На воздухе сольват быстро разлагается с отщеплением ацетона, а в замкнутом объеме плавится около 313 K. Статическим мембранным методом изучена температурная зависимость равновесного давления паров ацетона над комплексом, из которой рассчитаны термодинамические характеристики процесса его диссоциации [Cu(CF3COCHCOCH3)2(CH3COCH3)]тв =
= [Cu(CF3COCHCOCH3)2]тв + CH3COCH3 газ: ΔH = 49,6(3) кДж/моль, ΔS =
= 152(1) Дж/(моль⋅K), ΔG = 4,30(2) кДж/моль.