|
|
|
Array
(
[SESS_AUTH] => Array
(
[POLICY] => Array
(
[SESSION_TIMEOUT] => 24
[SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
[MAX_STORE_NUM] => 10
[STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
[STORE_TIMEOUT] => 525600
[CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
[PASSWORD_LENGTH] => 6
[PASSWORD_UPPERCASE] => N
[PASSWORD_LOWERCASE] => N
[PASSWORD_DIGITS] => N
[PASSWORD_PUNCTUATION] => N
[LOGIN_ATTEMPTS] => 0
[PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
)
)
[SESS_IP] => 18.188.113.189
[SESS_TIME] => 1732182978
[BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
[fixed_session_id] => 0ff0df282c8be30a97f3c77841fe9f3f
[UNIQUE_KEY] => 39eae584fa695b09e5c7f20dfd019202
[BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
(
[LOGIN] =>
[POLICY_ATTEMPTS] => 0
)
)
2009 год, номер 3
|
А. Н. Маслий1, Т. Н. Гришаева2, А. М. Кузнецов3, В. В. Баковец4
1 Казанский государственный технологический университет, masliy@kstu.ru
2 Казанский государственный технологический университет
3 Казанский государственный технологический университет
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, becambe@che.nsk.su
Ключевые слова: кукурбит[6]урил, кавитанд, метод функционала плотности PBE, кластеры воды, структура воды
Страницы: 413-418
Аннотация >>
С помощью высокоэффективного квантово-химического программного пакета PRIRODA методом функционала плотности с использованием функционала PBE и атомного базиса TZ исследовано структурирование воды в полости кукурбит[6]урила. Рассчитаны структурные и энергетические характеристики образования небольших кластеров воды в полости кавитанда. Установлено, что максимально возможное количество молекул в полости равно шести.
|
|
Л. А. Грибов1, В. И. Баранов2
1 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, gribov@geokhi.ru
2 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН
Ключевые слова: химические превращения, резонанс, катализ
Страницы: 419-424
Аннотация >>
Показано, что резонансное смешивание состояний в крупных молекулах может привести к увеличению вероятности прохождения реакций. Этот эффект сходен с эффектом снижения порога активации или действия внешнего катализатора.
|
|
А. В. Аникеенко1, Н. Н. Медведев2, М. К. Ковалев3, М. С. Мельгунов4
1 Институт химической кинетики и горения
2 Институт химической кинетики и горения, nikmed@kinetics.nsc.ru
3 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
4 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, max@catalysis.ru
Ключевые слова: случайные блуждания, диффузия молекул газа, мезопористые мезофазные материалы, пористые слои, время выдержки в слое, газовая хроматография
Страницы: 425-432
Аннотация >>
Проведено численное моделирование диффузии молекул газа в пористых слоях разной структуры. Изучены слои мезопористого мезофазного материала (МММ) и обычного силикагеля. Первые представляются набором упорядоченных цилиндров, а вторые - неупорядоченными упаковками шаров. Рассчитаны среднее время задержки молекулы в слое (время возврата) и дисперсия этого времени в зависимости от глубины слоя. Показано, что при одинаковых значениях пористости и удельной поверхности слоев среднее значение времени возврата не зависит от структуры пор и возрастает линейно с глубиной слоя. Это является следствием общего теоретического результата, согласно которому время блуждания молекулы в поре определяется только отношением объема поры к площади сечения входящих в нее окон. Чувствительной к структуре пор оказывается дисперсия времени блуждания. Показано, что для регулярных пор она несколько меньше, чем для сложной системы пор. При этом функциональная зависимость дисперсии времени возврата от глубины слоя оказывается одинаковой для разных слоев (корень кубический из дисперсии линейно зависит от глубины слоя). Проведенная работа помогает понять недавние экспериментальные результаты, показывающие, что использование МММ для газовых хроматографических колонок повышает их эффективность по сравнению с другими колонками на основе оксида кремния.
|
|
S.A. Siddiqui1, A. Dwivedi2, P.K. Singh3, T. Hasan4, S. Jain5, O. Prasad6, N. Misra7
1 Department of Physics, Lucknow University
2 Department of Physics, Lucknow University
3 Department of Physics, Lucknow University
4 Department of Physics, Lucknow University
5 Department of Chemistry, Lucknow University
6 Department of Chemistry, Lucknow University
7 Department of Physics, Lucknow University, neerajmisralu@rediffmail.com
Ключевые слова: FT-IR spectra, PED, protopine, molecular structure, vibrational spectra
Страницы: 433-442
Аннотация >>
This work is devoted to theoretical study on molecular structure of protopine. The equilibrium geometry, harmonic vibrational frequencies and infrared intensities were calculated by ab initio Hartree-Fock and density functional B3LYP methods with the 6-31G(d) basis set and were interpreted in terms of potential energy distribution (PED) analysis. The internal coordinates were optimized repeatedly for many times to maximize the PED contributions. A detailed interpretation of the infrared spectra of protopine is reported. The calculations are in agreement with experiment. The thermodynamic functions of the title compound were also performed at HF/6-31G(d) and B3LYP/6-31G(d) level of theory. The FT-IR spectra of protopine were recorded in solid phase.
|
|
А. В. Сабылинский1, С. П. Габуда2, С. Г. Козлова3, Д. Н. Дыбцев4, В. П. Федин5
1 Технологический университет им. В.Г. Шухова Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, sabilins@mail.ru
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, gabuda@che.nsk.su
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: металлорганический сорбент, диметилформамид, молекулярная подвижность, 1Н ЯМР
Страницы: 443-450
Аннотация >>
По данным 1H ЯМР изучена локализация и молекулярная подвижность лигандов решетки хозяина ([C8H4O4]2+, [C6H12N2]0) и гостевых молекул диметилформамида (CH3)2NCHO
в составе соединения включения [Zn2(C8H4O4)2(C6H12N2)]·n(H3C)2NCHO. Показано, что при комнатной температуре имеет место упорядоченная ориентация наибольших осей гостевых молекул диметилформамида параллельно осям симметрии С4 и разупорядоченность ориентации плоскостей симметрии этих молекул с сохранением тетрагональной сингонии соединения включения. При понижении температуры имеет место фазовый переход, связанный с упорядочением в подрешетке гостевых молекул.
|
|
А. С. Паршин1, Г. А. Александрова2, С. Н. Варнаков3, С. Г. Овчинников4
1 Сибирский государственный аэрокосмический университет им. М.Ф. Решетнева, aparshin@sibsau.ru
2 Сибирский государственный аэрокосмический университет им. М.Ф. Решетнева
3 Сибирский государственный аэрокосмический университет им. М.Ф. Решетнева Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН
4 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН
Ключевые слова: спектроскопия потерь энергии отраженных электронов, сечение неупругого рассеяния, средняя длина неупругого свободного пробега электрона
Страницы: 451-455
Аннотация >>
В работе представлено исследование формирования интерфейса слоистых структур системы Fe-Si методом спектроскопии потерь энергии отраженных электронов. Количественный элементный анализ осуществлен с использованием произведения средней длины неупругого свободного пробега на сечение неупругого рассеяния электронов. Показано, что интерфейс Fe-Si достаточно однороден.
|
|
А. В. Полищук1, Э. Т. Карасева2, Т. Б. Емелина3, Ю. М. Николенко4, В. Е. Карасев5
1 Институт химии Дальневосточного отделения РАН
2 Институт химии Дальневосточного отделения РАН
3 Институт химии Дальневосточного отделения РАН
4 Институт химии Дальневосточного отделения РАН
5 Институт химии Дальневосточного отделения РАН, karasev@ich.dvo.ru
Ключевые слова: фторхинолоны, антибактериальная активность, рентгеноэлектронная спектроскопия, электронное строение, спектры УФ поглощения, люминесценция, квантово-химический расчет, малликеновские заряды
Страницы: 456-460
Аннотация >>
Измерены и интерпретированы рентгенофотоэлектронные спектры остовных электронов атомов углерода, кислорода, азота и фтора антибиотиков класса хинолонов: налидиксовой кислоты, норфлоксацина и эноксацина, обладающих разной антибактериальной активностью. Проанализированы результаты интегральной интенсивности полос переходов π-π* и n-π* в спектрах поглощения соединений. Приведены значения максимумов полос спектров люминесценции, времени жизни возбужденного состояния
и квантового выхода протолитических форм соединений в водной среде. Результаты РФЭС сопоставлены с квантово-химическим расчетом малликеновских зарядов на гетероатомах.
|
|
Л. Н. Мазалов1, В. В. Соколов2, Н. А. Крючкова3, Е. И. Вовк4, И. Ю. Филатова5, Г. М. Абрамова6
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
6 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН
Ключевые слова: катион-замещенные дисульфиды, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, Оже-спектроскопия
Страницы: 461-467
Аннотация >>
В работе проведено рентгеноэлектронное исследование зарядового состояния ионов 3d-металлов в слоистых катион-замещенных дисульфидах CuCr1-xVxS2. На основании анализа энергетического положения и структуры рентгеноэлектронных линий Cu2p3/2, Cr2p3/2 показано присутствие в соответствующих поликристаллических образцах дисульфидов CuCr1-xVxS2 разновалентных ионов хрома и меди. Выявлена зависимость зарядовых состояний ионов хрома и меди от концентрации катионов ванадия (x). Наличие разновалентных ионов меди Cu1+ и Cu2+ в дисульфидах CuCr1-xVxS2 может быть связано с особенностями кристаллического строения соответствующих слоистых дисульфидов.
|
|
Ю. Т. Павлюхин
Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, pav@solid.nsc.ru
Ключевые слова: термодинамическая теория возмущений, простые жидкости
Страницы: 468-477
Аннотация >>
Доказывается, что средняя энергия возмущения при усреднении по каноническому ансамблю Гиббса выделяется из классической статистической суммы до разложения в ряд теории возмущений. Поэтому член, формально совпадающий с первым порядком теории возмущений в разложении свободной энергии Гельмгольца, к теории возмущений не имеет никакого отношения. Тогда собственно ряд термодинамической теории возмущения всегда начинается со второго порядка малости. Поэтому хорошо известное условие применимости термодинамической теории возмущений ″…как требование малости отнесенной к одной частице энергии возмущения по сравнению с Т…″ (Л.Д. Ландау, Е.М. Лифшиц, Статистическая физика, т. V, ч. I) может быть существенно ослаблено. Наиболее важным для применимости термодинамической теории возмущений является не малость потенциала возмущения, а величина многочастичных корреляций в невозмущенной системе.
|
|
Ю. А. Миргород
Курский государственный университет, yu_mirgorod@mail.ru
Ключевые слова: углеводороды С5-C9 и С12-C18, мицеллы, термодинамические циклы, гидрофобное взаимодействие, бистабильная структура
Страницы: 478-481
Аннотация >>
Построены термодинамические циклы, включающие инкременты ΔG0CH2, ΔH0CH2, TΔS0CH2 процессов растворения, испарения, гидрофобной гидратации углеводородов С5-C9 и переноса из пара (ΔG0CH2 = -0,7 кДж·моль-1, ΔH0CH2 = 2,9 кДж·моль-1, TΔS0CH2 = 3,6 кДж·моль-1) и воды (ΔG0CH2 = -1,4 кДж·моль-1, ΔH0CH2 = 5,8 кДж·моль-1, TΔS0CH2 = 7,2 кДж·моль-1) в мицеллы углеводородов С12-C18. Образование бистабильных гидратированных мицелл С12-C18 объясняется переходом между двумя состояниями порядок-беспорядок в ансамбле малых (нано) систем воды. Обсуждаются предсказываемые теорией флуктуации экстенсивных параметров малых систем и критические явления.
|
|
Н. А. Мельниченко1, А. С. Выскребенцев2
1Дальневосточный государственный университет, melnich@geo.dvgu.ru
2 Дальневосточный государственный университет
Ключевые слова: растворы, морская вода, температурная зависимость, релаксация, динамические свойства, структура воды
Страницы: 482-491
Аннотация >>
Представлены результаты измерений температурной зависимости скорости релаксации (1/Т1) протонов в морской воде с соленостью 35 ‰ и в некоторых солевых растворах различной концентрации в температурном интервале -22-+120 °C. Исследована возможность аппроксимации температурной зависимости скорости магнитной релаксации различными функциями в чистой, в морской воде и в растворах солей из ее состава, приведены параметры этой зависимости и закономерности их изменения под влиянием солевых компонентов. Наименьшее среднеквадратическое отклонение и наилучшая сходимость по статистическим критериям для водных растворов электролитов умеренной концентрации получены для функции в виде суммы экспонент с количеством слагаемых, зависящим от концентрации раствора. Показано, что совместное использование параметров температурной зависимости скорости релаксации, представленной различными функциями, может быть взаимодополняющим методом исследования динамических свойств растворов малых и умеренных концентраций.
|
|
Ю. В. Кабиров1, М. Ф. Куприянов2, Е. В. Чебанова3
1 Южный федеральный университет, salv62@mail.ru
2 Южный федеральный университет
3 Ростовский государственный строительный университет, институт строительных технологий и материалов, starphish@yandex.ru
Ключевые слова: кристаллохимия, фазовые переходы, сегнетоэлектрики, оксидные системы
Страницы: 492-496
Аннотация >>
На основе экспериментальных структурных данных по оксидным соединениям рассмотрены реконструктивные фазовые переходы и их условия в структурах типа перовскита, ильменита, пирохлора и других. Показано, что подобные переходы зависят от давления, температуры, химического состава и дефектной структуры.
|
|
О. А. Булавченко1, С. В. Цыбуля2, С. В. Черепанова3, Т. Н. Афонасенко4, П. Г. Цырульников5
1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирский государственный университет
2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирский государственный университет
3 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирский государственный университет
4 Институт проблем переработки углеводородов СО РАН
5 Институт проблем переработки углеводородов СО РАН
Ключевые слова: высокотемпературная рентгенография, алюмомарганцевые системы, фазовые превращения
Страницы: 497-501
Аннотация >>
Исследовано поведение алюмомарганцевой оксидной системы с содержанием Mn:Al = 1:1 при нагреве на воздухе и в вакууме. Исходные образцы представляют собой смесь оксидов β-Mn3O4, α-Mn2O3 и γ-Al2O3. При нагреве до 950 °C на воздухе происходит частичное окисление до α-Mn2O3, образование фазы корунда α-Al2O3 и смешанной алюмомарганцевой кубической шпинели, близкой по составу к Mn2AlO4. В вакууме при температуре 1200 °C из исходной композиции с соотношением Mn:Al = 1:1 формируется алюмомарганцевая шпинель состава Mn1,5Al1,5O4, которая при медленном охлаждении в вакууме сохраняет свою кубическую структуру. При охлаждении на воздухе этого твердого раствора наблюдается его расслоение и образование нанокристаллической фазы Mn2,8Al0,2O4 со структурой тетрагональной шпинели типа β-Mn3O4.
|
|
П. Е. Плюснин1, Е. Ю. Семитут2, И. А. Байдина3, Л. А. Шелудякова4, С. В. Коренев5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, plus@che.nsk.su
2 Новосибирский государственный университет
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: иридий, родий, рутений, хлоропентаммины, нитраты, рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ
Страницы: 502-507
Аннотация >>
Определены кристаллические структуры соединений ряда [M(NH3)5Cl](NO3)2, где M = Ir, Rh, Ru. Соединения кристаллизуются в тетрагональной сингонии, пр. гр. I4, Z = 2. Кристаллографические характеристики [Ir(NH3)5Cl](NO3)2 (I): a = 7,6061(1), b = 7,6061(1), c = 10,4039(2) Å, V = 601,894(16) Å3, ρвыч = 2,410 г/см3, R = 0,0087; [Rh(NH3)5Cl](NO3)2 (II): a = 7,5858(5), b = 7,5858(5), c = 10,41357(7) Å, V = 599,24(7) Å3, ρвыч = 1,926 г/см3, R = 0,0255; [Ru(NH3)5Cl](NO3)2 (III): a = 7,5811(6), b = 7,5811(6), c = 10,5352(14) Å, V = 605,49(11) Å3, ρвыч = 1,896 г/см3, R = 0,0266. Соединения охарактеризованы методами ИК спектроскопии, РФА и термического анализа.
|
|
Б. В. Буквецкий1, Н. В. Петроченкова2, А. Г. Мирочник3
1 Институт химии ДВО РАН
2 Морской государственный университет им. Г.И. Невельского, office@msun.ru
3 Институт химии ДВО РАН, mirochnik@ich.dvo.r
Ключевые слова: кристаллическая структура, европий(III), акрилат, люминесценция
Страницы: 508-512
Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определена атомная структура кристаллов акрилата европия [Eu2(Acr)5OH·3H2O]·2(0,5H2O) (a = 24,360(3), b = 18,466(2), c = 8,5818(9) Å, β = 96,087(2)°, пр. гр. C2/c, Z = 6, ρвыч = 2,036 г/см3). Структура кристаллов представлена бесконечными в направлении [101] цепями двуядерных комплексов [Eu2(C3H3O2)5OH·3H2O] путем чередования попарно объединенных молекул C9H9EuO7H2O и сочленяющих такие пары молекул состава C6H6EuO4OH·2H2O. Бесконечные цепи связаны водородными связями и ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Обсуждено температурное поведение люминесценции комплекса европия(III).
|
|
G.-H. Cui1, Y.-M. Yu2, G.-Y. Dong3
1 College of Chemical Engineering and Biotechnology, Hebei Polytechnic University, tscghua@nankai.edu.cn
2 College of Chemical Engineering and Biotechnology, Hebei Polytechnic University
3 College of Chemical Engineering and Biotechnology, Hebei Polytechnic University
Ключевые слова: crystal structure; hydrogen bonding; tetracarboxylate; Ni(II) complex
Страницы: 513-517
Аннотация >>
A novel dinuclear NiII complex, [Ni2(ntc)(H2O)10]·7(H2O) (1), with 1,4,5,8-naphthaenetetracarboxylate (ntc) has been synthesized and characterized by X-ray diffraction analysis, IR, UV-vis spectra and thermogravimetric analysis. Complex 1 crystallizes in triclinic system, space group P-1, a = 7.721(3), b = 9.458(3), c = 11.453(4) Å, α = 114.110(6), β = 92.184(6), γ = 107.472(6)°, V = 715.7(4) Å3, Z = 1, final R = 0.048. Each nickel atom is octahedrally coordinated by five aqua ligands and one oxygen atom of the bridging ntc connecting two nickel atoms. The resulting dinuclear NiII complex forms a 3D H-bonded network.
|
|
X. Chen1, P. Yang2, S.-L. Ma3, S. Ren4, M.-Y. Tang5, Y. Yang6, Z.-J. Guo7, L.-Z. Liu8
1 Tianjin University of Commerce, mashulin@tjcu.edu.cn
2 Tianjin University of Commerce
3 Tianjin University of Commerce
4 Tianjin University of Commerce
5 Tianjin University of Commerce
6 Tianjin University of Commerce
7 Tianjin University of Commerce
8 Tianjin University of Commerce
Ключевые слова: cyanide, bimetallic complex, coordination polymer, hydrogen bond, 1D chain, 2D network
Страницы: 518-521
Аннотация >>
Two novel cyano-bridged complexes, {[Cu(men)2][Ni(CN)4]}n (1) (men = N,N′-dimethyl-ethylenediamine) and [Mn(bpy)2]4[Mo(CN)8]2·0.5MeOH·0.75H2O (2) (bpy = 2,2′-bipyridine) have been synthesized and structurally characterized by IR spectroscopy and X-ray crystallography. The complex 1 has one-dimensional zigzag chain structure in which the Ni atom is coordinated by four cyanide groups, and the Cu atom is surrounded by four nitrogen atoms of the two men ligands in equatorial plane and two nitrogen atoms of the bridging cyanide in axial positions; the Cu centre is in a distorted octahedral environment. Owing to weak interactions, complex 1 is self-assembled into two-dimensional network via N-H…N hydrogen bonds.
In 2, the basic structural unit is centrosymmetric and contains four Mn centers connected by two octacyanomolybdates via eight cyanide bridges. Each Mo atom is linked via four cyanide groups to four Mn, and the other four cyanide groups are terminal. From X-ray single crystal analysis (room temperature), 1 crystallizes in monoclinic space group P21/n with a =
= 6.7332(7), b = 13.9248(15), c = 9.0869(10) Å, β = 98.4030(10)°, V = 843.05(16) Å3, Z = 2;
2 crystallizes in monoclinic space group P21/n with a = 13.886(6), b = 24.116(11), c =
= 15.263(7) Å, β = 90.175(6)°, V = 5111(4) Å3, Z = 2.
|
|
А. И. Смоленцев1, Л. Г. Лавренова2, В. Н. Елохина3, А. С. Нахманович4, Л. И. Ларина5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, smolentsev@ngs.ru
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
4 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
5 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
Ключевые слова: перхлорат, трифлат, тиосемикарбазонпиридин-4-альдегид, синтез, РСА, ЯМР спектры
Страницы: 522-526
Аннотация >>
Синтезированы и методами ИК, ЯМР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа исследованы новые соли тиосемикарбазона пиридин-4-альдегида: перхлорат (I) и трифторметансульфонат (II) состава HN+C5H4-CH=N-NH-C(S)-NH2·X- (X = ClO4, CF3SO3). Соединения получены реакцией тиосемикарбазона пиридин-4-альдегида
с хлорной или трифторметансульфоновой кислотой соответственно. Соединение I кристаллизуется в триклинной сингонии, пр. гр. P-1, a = 6,8691(2), b = 9,5406(4), c =
= 9,6348(4) Å, α = 78,838(1), β = 77,618(1), γ = 69,661(1)°, Z = 2. Соединение II кристаллизуется в моноклинной сингонии, пр. гр. P21/c, a = 7,3149(8), b = 11,9830(16), c =
= 15,143(2) Å, β = 96,949(4)°, Z = 4. Структуры образованы ионами, связанными сетью водородных связей. Кроме того, катионы объединены в ″димеры″ за счет образования слабых связей N-H…S.
|
|
М. М. Курбанова1, А. В. Курбанов2, Р. К. Аскеров3, М. А. Аллахвердиев4, В. Н. Хрусталев5, А. М. Магеррамов6
1 Бакинский государственный университет, mkurbanova72@mail.ru
2 Бакинский государственный университет
3 Бакинский государственный университет
4 Бакинский государственный университет
5 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова, vkh@xrlab.ineos.ac.ru
6 Бакинский государственный университет
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, кристаллическая структура, этил-4-(5-бром-2-гидроксифенил)-6-метил-2-оксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоксилат, этил-1-метил-15-оксо-2-окса-14,16-диазатетрацикло[11.3.1.03.12.06.11]гептадека-3,5,7,9,1
Страницы: 527-531
Аннотация >>
Методом РСА определены кристаллические структуры этил-4-(5-бром-2-гидроксифенил)-6-метил-2-оксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоксилата и этил-1-метил-15-оксо-2-окса-14,16-диазатетрацикло[11.3.1.03.12.06.11]гептадека-3,5,7,9,11-пентаен-17-карбоксилата и выявлены конформационные особенности их структур.
|
|
П. Н. Боурош1, М. Д. Ревенко2, M. Гданец3, Е. Ф. Стратулат4, Ю. А. Симонов5
1 Институт прикладной физики АН Молдовы
2 Государственный университет Молдовы, revenco@usm.md
3 Университет им. А. Мицкевича, magdan@amu.edu.pl
4 Государственный университет Молдовы
5 Институт прикладной физики АН Молдовы, simonov@phys.asm.md
Ключевые слова: тиосемикарбазон 2-хинолинальдегида, синтез, строение, конфигурация, кристаллическая структура
Страницы: 532-535
Аннотация >>
Установлена молекулярная и кристаллическая структура тиосемикарбазона 2-хинолинальдегида. Тиосемикарбазидный фрагмент имеет цис-расположение концевых атомов азота относительно центральной связи N-C. Основу структуры составляет центросимметричный димер, образованный за счет водородных связей между группами NH и атомами серы тиосемикарбазидных фрагментов соседних молекул. В кристалле димеры объединены между собой через систему водородных связей и межмолекулярные π-π-взаимодействия.
|
|
М. В. Кузнецов1, А. С. Разинкин2, Е. В. Шалаева3
1 Институт химии твердого тела УрО РАН, kuznetsov@ihim.uran.ru
2 Институт химии твердого тела УрО РАН
3 Институт химии твердого тела УрО РАН
Ключевые слова: РФЭС, РФД, СТМ, поверхность, ниобий, оксид ниобия, поверхностные структуры
Страницы: 536-543
Аннотация >>
Методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и дифракции (РФЭС и РФД) исследованы кислород-индуцированные поверхностные структуры на грани Nb(110), сформированные в результате сегрегации кислорода из объема кристалла при термическом отжиге до 2000 K в вакууме и/или адсорбции кислорода in situ при температурах выше 1100 K. Методом РФЭС исследованы электронные состояния Nb3d, O1s и спектры валентной полосы поверхности NbOx/Nb(110), результаты сопоставлены с данными для оксидов NbO, NbO2 и Nb2O5. Показано, что атомы ниобия, входящие в состав поверхностных ″оксидных″ структур на Nb(110), с точки зрения ближайшего окружения и химической связи подобны состояниям металла в NbO. Толщина слоя NbOx оценена в 0,5 нм. Выделено два химически неэквивалентных состояния кислорода на Nb(110), предположительно: атомарный хемосорбированный кислород на участках чистой поверхности монослоя Nb с гексагональной упаковкой и кислород в составе NbOx-подобных линейных кластеров на Nb(110). Модель поверхности NbOx/Nb(110) учитывает искажение структуры кластеров NbOx: периодическое смещение атомов металла в Nb-цепочках по высоте и изменение углов связей Nb-O.
|
|
T. Gruber1, P. Bombicz2, W. Seichter3, E. Weber4
1 Institut für Organische Chemie
2 Hungarian Academy of Sciences
3 Institut für Organische Chemie
4 Institut für Organische Chemie, edwin.weber@chemie.tu-freiberg.de
Ключевые слова: calix[4]arenes, solvate, inclusion compound, crystal structure, supramolecular interaction, hydrogen bonds, isostructurality calculation
Страницы: 544-552
Аннотация >>
X-ray crystal structures of two calix[4]arenes are reported. They feature aside from two distal n-propyl units, two ethyl acetate or mixed ethyl acetate and acetic acid groups as the characteristic substituents of the lower rim hydroxylic hydrogens. The structures are compared by making use of isostructurality calculations. In case of the semi-ester, solvates with methanol and ethanol as the guest solvents are involved. The carboxy function of the semi-ester does not form a dimer but an intramolecular hydrogen bond to a propoxy group. The solvates can be described as isostructural in spite of the different solvent molecules.
|
|
J. Li1, Y.H. Xing2, M.F. Ge3, C.G. Wang4, Z.P. Li5, S.Y. Niu6
1 Liaoning Normal University
2 Liaoning Normal University, yhxing2000@yahoo.com
3 Chinese Academy of Sciences
4 Liaoning Normal University
5 Liaoning Normal University
6 Liaoning Normal University
Ключевые слова: polyoxovanadate complex, hydrogen bonds, tris(2-aminoethyl)amine, tren, crystal structure
Страницы: 553-559
Аннотация >>
A new polyoxovanadium supramolecular complex, [(N(CH2CH2NH3)3)2(V6O18)]·3H2O (1), was synthesized as a crystalline product from aqueous solution at room temperature. From single crystal X-ray structural analysis, the complex is monoclinic, space group P21/n, with a = 15.878(2), b = 11.3309(15), c = 19.469(3) Å, β = 102.244(2)°, V = 3423.0(8) Å3, Z = 4, final R = 0.0469. The crystal structure comprises 1D spiral vanadate chain as the oxide moiety, doubly protonated cations of tris(2-aminoethyl)amine (tren) and three lattice molecules of water. There are numerous H bonds in the structure connecting the polyoxovanadium anion moiety, protonated tren cation and lattice water molecules; the average O…O and N…O distances are 2.753 Å for O-H…O and 2.879 Å for N-H…O, respectively.
|
|
А. Л. Ивановский
Институт химии твердого тела УрО РАН, ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: тройные арсениды, сверхпроводимость, синтез, структура, свойства, моделирование
Страницы: 560-572
Аннотация >>
Открытие в 2008 г. сверхпроводящего перехода (Tc ~ 38K) для допированного калием арсенида BaFe2As2 стимулировало работы в области синтеза, исследований структурных, электромагнитных свойств и моделирования этого и родственных материалов. Представлен краткий обзор текущего состояния исследований новых сверхпроводящих арсенидов в указанных направлениях.
|
|
И. Р. Шеин1, А. Л. Ивановский2
1 Институт химии твердого тела УрО РАН
2 Институт химии твердого тела УрО РАН, ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: FeAs сверхпроводники, зонные расчеты, химическая связь
Страницы: 573-576
Аннотация >>
На основе расчетов методом FLAPW-GGA проведено сравнительное исследование особенностей межатомных взаимодействий в слоистых кристаллах LaFeAsO, SrFe2As2
и LiFeAs - базисных фазах новых 18-56 K сверхпроводников.
|
|
Е. Л. Красных
ГОУВПО Самарский государственный технический университет, kinterm@samgtu.ru
Ключевые слова: энтальпия испарения, топологический индекс, индекс связанн?Q??, спирты, энергия водородных связей, QSPR
Страницы: 577-581
Аннотация >>
Проведен расчет энтальпии испарения одноатомных спиртов различного строения при нормальных условиях с использованием модифицированного метода Рандича с погрешностью, сопоставимой с экспериментальной. Определена энергия водородных связей
в спиртах и показано, что она является величиной постоянной и не зависит от строения спирта.
|
|
Ю. А. Куприна1, П. Ю. Тесленко2, Н. Б. Кофанова3, М. Ф. Куприянов4, Ю. В. Кабиров5
1 Южный федеральный университет, kyprins@rambler.ru
2 Южный федеральный университет, salv62@mail.ru
3 Южный федеральный университет
4 Южный федеральный университет
5 Южный федеральный университет
Ключевые слова: KNbO3, перовскит, твердофазный синтез, стехиометрия
Страницы: 582-586
Аннотация >>
Нестабильность формирования KNbO3 со структурой перовскита усложнена его структурной нестабильностью. Структурная нестабильность объясняет факт существования различных по симметрии и параметрам ячейки фаз (ромбической, тетрагональной или кубической) при комнатной температуре.
|
|
Б. Г. Базаров1, В. Г. Гроссман2, Р. Ф. Клевцова3, А. Г. Аншиц4, Т. А. Верещагина5, Л. А. Глинская6, Ю. Л. Тушинова7, К. Н. Федоров8, Ж. Г. Базарова9
1 Байкальский институт природопользования СО РАН
2 Байкальский институт природопользования СО РАН, GrossmanV@mail.ru
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт химии и химической технологии СО РАН
5 Институт химии и химической технологии СО РАН
6 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, glinsk@che.nsk.su
7 Байкальский институт природопользования СО РАН
8 Байкальский институт природопользования СО РАН
9 Байкальский институт природопользования СО РАН
Ключевые слова: таллий, празеодим, гафний, двойные молибдаты, коснарит, кристаллическая структура
Страницы: 587-590
Аннотация >>
Раствор-расплавной кристаллизацией при спонтанном зародышеобразовании выращены кристаллы двойного молибдата празеодима и гафния состава Pr2Hf3(MoO4)9. По дифракционным рентгеновским данным (автоматический дифрактометр X8 Apex, МоKα-излучение, 2262 F(hkl), R = 0,0170) уточнены его состав и кристаллическая структура. Размеры тригональной элементарной ячейки: a = b = 9,8001(1), c = 58,7095(8) Å, V == 4883,15(10) Å3, Z = 6, пр. гр. R3c. Кристаллическая структура составлена из полиэдров трех видов: тетраэдров МоО4, октаэдров HfO6 и девятивершинников PrO9. Все три вида полиэдров связаны между собой через общие кислородные вершины мостиковых МоО4-тетраэдров в ажурный трехмерный каркас.
|
|
К. В. Жерикова1, Н. Б. Морозова2, И. А. Байдина3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, ksenia@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, ksenia@che.nsk.su
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, ksenia@che.nsk.su
Ключевые слова: 5-метилциклопентадиен, синтез, рентгеноструктурный анализ, иридий(I), 1,5-циклооктадиен
Страницы: 591-594
Аннотация >>
Методом РСА определена структура Cp′Ir(cod) при температуре 150(2) K. Кристаллографические данные для C14H19Ir: a = 10,8272(5), b = 9,7746(4), c = 10,9180(5) Å, β =
= 97,3310(10)°, моноклинная сингония, пр. гр. P21/n, V = 1146,02(9) Å3, Z = 4, dвыч =
= 2,199 г/см3, R = 0,0246. Структура молекулярная, построена из нейтральных молекул. Атом металла координирует атомы углерода двух циклических лигандов - 5-метилциклопентадиенил-иона (Cp′) и 1,5-циклооктадиена (cod). Пять расстояний Ir-CCp′ лежат в интервале 2,21-2,28 Å; четыре расстояния Ir-Ccod отличаются незначительно, их среднее значение 2,114(13) Å. Плоскости фрагментов лигандов С11С12С13С14С15
и C1C2C5C6 практически параллельны, угол между нормалями 1,9°. В кристалле молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями, восемь кратчайших расстояний Ir…Ir в структуре лежат в интервале 5,608-7,257 Å.
|
|
К. В. Жерикова1, Н. В. Куратьева2, Н. Б. Морозова3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, ksenia@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, ksenia@che.nsk.su
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, ksenia@che.nsk.su
Ключевые слова: иридий(I), ацетилацетон, карбонил, РСА
Страницы: 595-597
Аннотация >>
Методом РСА определена структура Ir(CO)2(acac) при комнатной температуре. Кристаллографические данные для C7H7IrO4: a = 6,4798(5), b = 7,7288(5), c = 9,1629(10) Å, α = 105,738(2), β = 90,467(3), γ = 100,658(2)°, пр. гр. P1, V = 433,24(6) Å3, Z = 2, dвыч =
= 2,662 г/см3, R = 0,0167. Структура построена из изолированных одноядерных молекул. Центральный атом иридия имеет квадратное координационное окружение, образованное двумя атомами кислорода, принадлежащими ацетилацетонатному лиганду, и двумя атомами углерода карбонильных групп. Средние длины связей Ir-O и Ir-C равны 2,045(3) и 1,832(6) Å соответственно. Молекулы укладываются стопками таким образом, что плоскости координационных квадратов оказываются параллельными с расстояниями между ближайшими соседями по стопке Ir…Ir 3,242 и 3,260 Å.
|
|
В. А. Емельянов1, Е. В. Кабин2, И. А. Байдина3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, eva@che.nsk.su
2 Новосибирский государственный университет
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: рутений, нитрозокомплексы, амминокомплексы, РСА, кристаллохимия
Страницы: 598-601
Аннотация >>
Методом РСА установлено строение продукта, образующегося при кипячении [RuNO(NH3)3(NO2)(ОH)]Cl·0,5H2O в 3 M HNO3. Кристаллы относятся к моноклинной сингонии, кристаллографические данные H11ClN6O8Ru: a = 13,7924(4), b = 6,9114(2), c = 12,3577(4) Å, β = 111,863(1)°, V = 1093,27(6) Å3, Z = 4, dвыч = 2,185 г/см3, пр. гр. Cc. Структура построена из комплексных катионов [RuNO(NH3)3(H2O)Cl]2+ и анионов NO-3. Соединение исследовано методами ИК спектроскопии и РФА.
|
|
М. Цабель1, В. И. Павловский2, А. Л. Позняк3
1 Институт неорганической химии университета Регенсбурга, Manfred.zabel@chemie.uni-regensburg.de
2 Институт физики им. Б.И. Степанова НАН Беларуси, val.pawlowski@mail.ru
3 Институт физики им. Б.И. Степанова НАН Беларуси
Ключевые слова: кристаллическая структура, ион бис(иминодиацетато)хромата(III), соль кальция
Страницы: 602-604
Аннотация >>
В кристаллах [Ca(H2O)5][Cr(Ida)2]2·4H2O (триклинная сингония, a = 10,1056(10), b =
= 13,0077(11), c = 13,1185(13) Å, α = 70,186(11)°, β = 81,248(11)°, γ = 78,996(11)°, Z = 2, пространственная группа P1) присутствуют циклические центросимметричные тетрамеры, в которых ионы кальция связаны с атомами кислорода карбоксильных групп двух октаэдрических комплексных ионов цис(N)-[Cr(Ida)2]- (Ida - анион иминодиуксусной кислоты). Атомы О пяти молекул воды дополняют окружение атома Са до искаженной пентагональной бипирамиды. Изолированные ионы [Cr(Ida)2]- подобного строения нейтрализуют положительный заряд тетрамеров.
|
|
В. П. Боярский1, М. С. Фонарь2, Кинга Сувинска3, Ю. А. Симонов4
1 Санкт-Петербургский государственный университет, vadimpb@yahoo.com
2 Институт прикладной физики АН Республики Молдова
3 Институт физической химии ПАН, kinga@ichf.edu.pl
4 Институт прикладной физики АН Республики Молдова, simonov.xray@phys.asm.md
Ключевые слова: полихлорбифенилы, карбонилирование, ароматические карбоновые кислоты, синтез, кристаллическая структура
Страницы: 605-607
Аннотация >>
Реакция карбонилирования 2,3-дихлорбифенила протекает с замещением атома хлора
в положении 3 и приводит к получению 2-хлор-3-фенилбензойной кислоты. Структура данной кислоты установлена методом РСА. Она определяется стерическими взаимодействиями заместителей в положениях 2,4,2′ и 6′, устойчивым карбоксильным супрамолекулярным синтоном и слабыми взаимодействиями с участием карбонильного атома кислорода и атома хлора.
|
|
Ю. К. Воронина1, Л. Ф. Сайфина2, Е. С. Романова3, О. А. Лодочникова4, И. А. Литвинов5
1 Институт органической и физической химии имени А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, juliavoronina@mail.ru
2 Институт органической и физической химии имени А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
3 Институт органической и физической химии имени А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
4 Институт органической и физической химии имени А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
5 Институт органической и физической химии имени А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
Ключевые слова: РСА, пиримидинофаны, изоцианураты, C=O…Br-взаимодействия, C-H…O-взаимодействия
Страницы: 608-611
Аннотация >>
Методом РСА изучена кристаллическая структура 1-(4-бромбутил)-3,6-диметилурацила и 1,3-диметил-5-(5-бромпентил)-изоцианурата в сравнении с изученными ранее структурно родственными соединениями. Показано, что в отличие от макроциклических соединений, для которых кристаллическая структура обусловлена наличием стэкинг-эффекта, в кристаллах их синтетических предшественников стэкинг-взаимодействия не наблюдаются, для 1-(4-бромбутил)-3,6-диметилурацила обнаружены C-H…O-взаимодействия и для 1,3-диметил-5-(5-бромпентил)-изоцианурата - С=O…Br-взаимодействия.
|
|
