ВЛИЯНИЕ ГИДРАТАЦИИ НА СТАБИЛЬНОСТЬ КЕТО-ЕНОЛЬНЫХ ТАУТОМЕРОВ 5-ГИДРОКСИ-6-МЕТИЛУРАЦИЛА
И. Ф. Даутова1, С. П. Иванов2, С. Л. Хурсан3
1 Башкирский государственный университет
2 Институт органической химии УНЦ РАН, ivanov_sp@anbr.ru
3 Институт органической химии УНЦ РАН
Ключевые слова: квантово-химический расчет, 5-гидрокси-6-метилурацил, таутомер, гидратация, водородная связь
Страницы: 1155-1165
Аннотация
Методом теории функционала плотности (PBE/3z) определены строение и энергия шести таутомерных форм 5-гидрокси-6-метилурацила (ОМУ) и их комплексов с водой состава 1:n (n = 1÷4), установлен ряд устойчивости таутомеров и его изменение в зависимости от числа молекул воды в ближнем окружении таутомера. Эффект воды как растворителя учитывали также с помощью континуальной модели (B3LYP/6-311+G(2d,p), COSMO). Оба фактора (комплексообразование и эффект среды) существенно влияют на ряд стабильности таутомеров. Хотя снижение энергии дикето-формы при гидратации меньше, чем для енольных состояний, дикето-таутомер a остается наиболее устойчивой формой ОМУ и в растворе. Учет гидратации свидетельствует о выравнивании энергии трех енольных таутомеров b-d (ΔH ≈ 5,5 кДж/моль), что необходимо учитывать в условиях, облегчающих кето-енольную таутомерию ОМУ.
|
