СТАБИЛИЗИРУЮЩАЯ РОЛЬ ЛИТИЯ В СТРУКТУРАХ СЛОЖНООКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ КАК ИНСТРУМЕНТ КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКОГО ДИЗАЙНА
С. Ф. Солодовников1, Е. Г. Хайкина2, З. А. Солодовникова3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, solod@niic.nsc.ru
2 Байкальский институт природопользования СО РАН Бурятский государственный университет
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: литий, сложные оксиды, тройные молибдаты, структурная стабилизация, кристаллохимический дизайн
Страницы: 85-92
Аннотация
Рассмотрены особенности кристаллохимии ряда литийсодержащих сложнооксидных соединений, в частности, тройных молибдатов, свидетельствующие о важной структурообразующей роли лития, которая за счет процессов внедрения и гетеровалентного замещения фактически сводится к реализации структур с более простым составом. Конкретные механизмы стабилизации могут быть весьма многообразными благодаря высокой гибкости структурной функции лития, способного располагаться в одних кристаллографических позициях со щелочными металлами (вплоть до калия), средними и даже крупными двух- и трехзарядными катионами, а также входить в структурные пустоты. Такая приспособляемость и малый заряд иона Li+ позволяют за счет его распределения в структуре устранять дисбалансы в зарядах катионов и размерах их координационных полиэдров, заполнять имеющиеся вакансии, что и дает существенный стабилизационный эффект. Приведены примеры стабилизации структур другими катионами или их комбинациями, а также обращено внимание на связь между структурной и термической стабилизацией. Сделан вывод, что ″стабилизационные″ особенности кристаллохимии лития
и других катионов могут быть использованы в качестве инструмента дизайна новых соединений и материалов.
|
