К МЕХАНИЗМУ МЕХАНОХИМИЧЕСКОЙ ДИМЕРИЗАЦИИ АНТРАЦЕНА. РАЗЛИЧНЫЕ ВОЗМОЖНЫЕ ПУТИ РЕАКЦИИ
В. М. Тапилин1, Н. Н. Булгаков2, А. П. Чупахин3, А. А. Политов4, А. Г. Друганов5
1 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
2 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5 Новосибирский государственный университет, gchem@fen.nsu.ru
3 Новосибирский государственный университет, gchem@fen.nsu.ru
4 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, 630128 Новосибирск, ул. Кутателадзе, 18, gchem@fen.nsu.ru
5 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН , 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 9, gchem@fen.nsu.ru
Ключевые слова: антрацен, димер, электронная структура, механохимия, высокое давление, сдвиг
Страницы: 664-670
Аннотация
В приближении теории функционала плотности проведены расчеты кристаллической структуры антрацена, изотропного сжатия кристалла антрацена на 10 % и двух димеров, связанных не по центральным атомам центральных колец. Линейные параметры решетки a, b, c, межатомные расстояния и валентные углы совпадают с определенными из рентгеноструктурного анализа и рассчитанными ранее для изолированной молекулы антрацена. Параметр γ отличается на 12°, что связано со слабой зависимостью энергии решетки от γ - поворот решетки на такой угол требует затрат энергии всего в несколько килокалорий на моль. Рассчитанная энергия решетки (15 ккал/моль) близка к энтальпии сублимации. Димеры иной конфигурации, чем связанные по центральным атомам центральных колец, менее выгодны по энергии. Показана реалистичность образования при высоком давлении и сдвиге ″сэндвичей″ из находящихся одна над другой молекул антрацена и предложена двухстадийная схема их димеризации.
|
