Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 3.237.31.131
    [SESS_TIME] => 1711702927
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 65d43fd184364737d60e65d84fdfa3c1
    [UNIQUE_KEY] => dfb20d0323f3ae23f8a2be3b27e44764
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2011 год, номер 1

Теоретическое исследование кето-енольной изомерии и внутреннего вращения в молекуле H2Salen, N,N′-этилен-бис(салицилиденимина) - основании Шиффа

В. В. Слизнев1, Г. В. Гиричев2
1 Ивановский государственный химико-технологический университет, sliznev@isuct.ru
2 Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: основание Шиффа, H2Salen, строение, кето-енольная изомерия, внутреннее вращение, конформеры, внутримолекулярная водородная связь, гиперсопряжение, теория функционала электронной плотности
Страницы: 22-32

Аннотация

С использованием теории функционала электронной плотности (DFT/B3LYP) и корреляционно-согласованных валентно-трехэкспонентных сс-pvtz базисов гауссовых функций вычислены геометрические параметры, колебательные спектры и энергии изомеризации семи кето-енольных изомерных форм молекулы H2Salen, N,N′-этилен-бис(салицилиденимина). Энергетически наиболее выгодной является изомер с двумя енольными группами (EE1) и с геометрической конфигурацией симметрии C2. Расчеты кето-енольного равновесия показали, что при Т ≥ 250 K газовая фаза H2Salen представляет собой смесь четырех конформеров (ротамеров основного изомера EE1). Вклад остальных изомеров не превышает нескольких процентов. NBO анализ показал, что система π-сопряженных связей включает не только атомы бензольного фрагмента, но и ближайшие
к бензольному фрагменту атомы O, C и N. Показано, что энергетическая стабилизация изомера EE1 связана с наличием двух сильных внутримолекулярных водородных связей N…H. Внутримолекулярные водородные связи N…H и O…H присутствуют и во всех остальных изомерах. Величина батохромного сдвига частот валентных колебаний O-H и N-H, возникающая вследствие влияния водородных связей, составляет 520-790 см-1.