Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 3.227.239.9
    [SESS_TIME] => 1711641533
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 0413dec6240f93ddec792d6c02148a58
    [UNIQUE_KEY] => c076efa7c49fc4e73d3dde4ea3dd0158
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2014 год, номер 6

ИЗУЧЕНИЕ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ С–Нв‹ЇХ (Х = N, O) В РАМКАХ ТЕОРИИ ФУНКЦИИ ЛОКАЛИЗАЦИИ ЭЛЕКТРОНОВ

А.В. Ващенко, А.В. Афонин
Иркутский институт химии СО РАН им. А.Е. Фаворского, 664033 Россия, Иркутск, ул. Фаворского, 1
sasha@irioch.irk.ru
Ключевые слова: внутримолекулярная водородная связь, функция локализации электронов, индекс бифуркации внутренних и валентных электронов, квантовая теория "Атомы в молекулах"
Страницы: 1064-1072
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация

Рассчитаны значения функции локализации электронов (ELF) в критических точках водородной связи для ряда молекул, обладающих внутримолекулярной водородной связью C–H⋯X (X = N, O). Показано, что значения индекса бифуркации внутренних и валентных электронов (CVBI) во всех случаях положительны. Это позволяет охарактеризовать изученные водородные связи как слабые взаимодействия преимущественно электростатической природы. Для более сильных внутримолекулярных водородных связей N–H⋯О, имеющих значительный вклад ковалентности в связывание, значение индекса бифуркации отрицательно. Наблюдается взаимосвязь параметров, рассчитанных в рамках теории функции локализации электронов (ELF) и квантовой теории "Атомы в молекулах" (QTAIM). Для водородных связей, имеющих положительный индекс бифуркации, величина сдвига резонанса мостикового атома водорода в спектрах ЯМР 1Н, индуцированного водородной связью, значительно меньше, чем для водородных связей с отрицательным индексом бифуркации, а межатомное расстояние H⋯X в первом случае значительно больше. Положительный индекс бифуркации отвечает в спектрах ИК голубому сдвигу полосы валентного колебания ковалентной связи донора водорода вследствие водородного связывания, а отрицательный индекс бифуркации — красному сдвигу этой полосы.