МОЛЕКУЛЯРНАЯ И ДИССОЦИАТИВНАЯ АДСОРБЦИЯ МОЛЕКУЛЫ ДИЭТИЛСУЛЬФИДА НА ГРАНЯХ (010) И (001) НАНОЧАСТИЦЫ TiO2 МОДИФИКАЦИИ АНАТАЗ
А.В. Воронцов
Институт катализа им. Г.К. Борескова, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
voronts@catalysis.ru
Ключевые слова: полуэмпирические методы РМ6 и PM7, квантовые расчеты, замороженная поверхность, хемосорбция, дегазация, обессеривание, фотокатализ, РМ6 and PM7 semi-empirical methods, quantum calculations, frozen surface, chemisorption, decontamination, desulfurization, photocatalysis
Страницы: 871-880
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация
В работе рассмотрены процессы адсорбции алифатического сульфида на гранях наночастицы анатаза стехиометрии Ti114O228 размером 1,4x1,4x2,1 нм с идеальными гранями (001) и (100). Молекулярная адсорбция на грани (001) проходит с энтальпией от -6 до -38 ккал/моль путем координации атома серы сульфида с атомами титана и кислорода, причем адсорбция наиболее экзотермическая на атомах ребер между гранями (001) и (010) или (100). Молекулярная адсорбция на грани (100) протекает с энтальпией от -18 до -30 ккал/моль и проходит путем связывания атома серы с атомами кислорода либо одновременно атомами кислорода и титана. Длина координационной связи в молекулярных адсорбционных комплексах S-Ti 2,56-2,69, S-O 2,35-2,57 Å. Диссоциативная адсорбция наблюдается на грани (100) и протекает с энтальпией до -23 ккал/моль путем присоединения тиильного фрагмента к атомам титана и кислорода, а этильного фрагмента — к атомам кислорода поверхности.
DOI: 10.15372/JSC20150501 |
