|
|
|
Array
(
[SESS_AUTH] => Array
(
[POLICY] => Array
(
[SESSION_TIMEOUT] => 24
[SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
[MAX_STORE_NUM] => 10
[STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
[STORE_TIMEOUT] => 525600
[CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
[PASSWORD_LENGTH] => 6
[PASSWORD_UPPERCASE] => N
[PASSWORD_LOWERCASE] => N
[PASSWORD_DIGITS] => N
[PASSWORD_PUNCTUATION] => N
[LOGIN_ATTEMPTS] => 0
[PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
)
)
[SESS_IP] => 18.221.167.11
[SESS_TIME] => 1732183008
[BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
[fixed_session_id] => 47736a5947ca454009fc119327ee18d3
[UNIQUE_KEY] => c43f92a0b3c48355ff45358dfa82d561
[BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
(
[LOGIN] =>
[POLICY_ATTEMPTS] => 0
)
)
2016 год, номер 5
|
С.С. Киселев, Ю.А. Борисов
Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН, 119334 Россия, Москва, ул. Вавилова, 28
sergkis@gmail.com
Ключевые слова: циклодекстрины, нитрофенолы, комплексы внедрения, DFT, cyclodextrins, nitrophenols, intercalation complexes, DFT
Страницы: 897-902
Аннотация >>
Впервые проведены детальные квантово-механические расчеты взаимодействия циклодекстринов (α-, β- и γ-CD) с 4-нитрофенолом (I), 4-нитро-2,6-диметилфенолом (II), 4-нитро-3,5-диметилфенолом (III) и их анионами (IV-VI) с образованием комплексов внедрения. Расчеты соединений выполнены в рамках теории функционала энергии от электронной плотности (DFT) гибридным методом Бекке-Ли-Янг-Парра (B3LYP) в базисах LanL2DZ. Для комплексов α-CD+III и α-CD+VI показано, что молекула нитрофенола III и нитрофенолят-анион VI не входят в тор α-CD, что согласуется с экспериментальными значениями констант равновесия. Установлено, что вычисленные константы равновесия образования комплексов гость-хозяин с фенолят-анионами имеют много большие значения, чем с нейтральными молекулами. Наиболее устойчивых комплексов CD с нитрофенолами и их анионами следует ожидать для γ-CD. Комплексы β-CD, когда гость входит в полость хозяина, образуются только с соединениями I, V и VI.
DOI: 10.15372/JSC20160501 |
|
О.В. Мацевич, В.М. Янборисов, З.С. Самигуллина
Уфимский государственный нефтяной технический университет, 450078 Россия, Уфа, ул. Чернышевского, 145
mv_olga@inbox.ru
Ключевые слова: поликонденсация, учет растворителя, активный центр, переходное состояние, энтальпия реакции, полиариленфталиды, polycondensation, solvent effect, active center, transition state, enthalpy of the reaction, polyarylene phthalides
Страницы: 903-909
Аннотация >>
В рамках теории супермолекулы проведено моделирование межмолекулярного взаимодействия мономера, катализатора и растворителя, участвующих в поликонденсации псевдохлорангидридов ароматических о -кетокарбоновых кислот. Обнаружено переходное состояние реакции димеризации простейшего представителя класса исследуемых мономеров 3-хлор-3-фенилфталилидена. Установлено: молекула растворителя (нитробензол) способна координироваться по функциональному атому хлора 3-хлор-3-фенилфталилидена, препятствуя образованию активного центра и, как следствие, росту полимерной цепи; в присутствии нитробензола, как правило, несколько снижается величина энергии активации реакции димеризации 3-хлор-3-фенилфталилидена по сравнению с газовой фазой.
DOI: 10.15372/JSC20160502 |
|
О.А. Ивашкевич, В.Э. Матулис, Ю.Е. Нагорный, В.И. Репченков
Белорусский государственный университет, 220030 Республика Беларусь, Минск, пр. Независимости, 4
scienceasn@gmail.com
Ключевые слова: квадратичное силовое поле, условия равновесия, структура матрицы силовых постоянных, quadratic force field, equilibrium conditions, structure of the force constant matrix
Страницы: 910-915
Аннотация >>
На примере простой механической модели - линейной цепочки из трех связанных атомов - показано, что условия равновесия сил и моментов сил полностью определяют линейно-упругие свойства структуры и позволяют установить число свободных параметров квадратичного силового поля.
DOI: 10.15372/JSC20160503 |
|
W. Song1, B. Wang1, K. Guo2, W. Zhang3
1Xinxiang University, Xinxiang, P. R. China
chemsw@163.com
2The Shale Oil Plant Fushun Mining Group Co., Ltd, Fushun, P. R. China
3Jilin University, Changchun, Jilin, P. R. China
zhangw_bxx@jlu.edu.cn
Ключевые слова: nickel clusters, first-principle, magnetic properties
Страницы: 916-922
Аннотация >>
A genetic algorithm (GA) coupled with a tight-binding (TB) interatomic potential is used to search for the low-energy structures of medium-sized Nin (n = 36-40) clusters. Structural candidates obtained from our GA search are further optimized with first-principles calculations. The medium-sized nickel clusters ranging from 36 to 40 atoms are found to favor the double-icosahedron-based structures with a Ni7 core (a pentagonal bipyramidal structure) except Ni38 cluster. The lowest-energy structure of Ni38 can be considered to be a magic cluster, which is a typical face-centered cubic structure with large stability and magnetic moment.
DOI: 10.15372/JSC20160504 |
|
A. Morsali, S. Ali Beyramabadi, H. Chegini, N. Bozorgi, A. Moghadam-Elahabad
Islamic Azad University, Mashhad, Iran
almorsali@yahoo.com
Ключевые слова: synthesis, oxo-centered, trinuclear, carboxylate, CFClCOO, DFT, AIM
Страницы: 923-931
Аннотация >>
In this work, an atrinuclear-oxo-centered complex of the CrFe2 type with the CF2ClCOO- bridging ligand is newly synthesized. The complex is characterized by experimental and theoretical methods. The optimized geometry and theoretical vibrational frequencies are computed using the density functional theory (DFT) method. Also, the AIM analysis was applied to study changes in topological parameters such as the electron density at critical points of all the bonds of the complex. In the optimized geometry of the complex, three metal ions form a trigonal-planar structure with a m3-O atom in its center. Each of M3+ metal ions has an octahedral coordination environment of oxygen atoms. The DFT results are in agreement with the experimental ones, confirming the validity of the optimized geometry for the complex.
DOI: 10.15372/JSC20160505 |
|
Е.А. Беленков, В.А. Грешняков
Челябинский государственный университет, 454001 Россия, Челябинск, ул. Братьев Кашириных, 129
belenkov@csu.ru
Ключевые слова: моделирование, алмаз, кремний, алмазоподобные фазы, атомная структура, электронные свойства, фазовый переход, simulation, diamond, silicon, diamond-like phases, atomic structure, electronic properties, phase transition
Страницы: 932-939
Аннотация >>
Расчеты структуры и свойств двух алмазоподобных фаз C-LA3 и Si-LA3 с кристаллографически эквивалентными позициями атомов выполнены методом теории функционала плотности с обменно-корреляционным потенциалом в обобщенном градиентном приближении (DFT-GGA). Для этих фаз определены структурные характеристики, энергии когезии, плотности электронных состояний (DOS), объемные модули и рассчитаны порошковые рентгенограммы. Установлено, что энергии когезии, ширина запрещенных зон и объемные модули фаз C-LA3 и Si-LA3 меньше соответствующих значений для кубического алмаза и кремния. Также в статье выполнен анализ возможных путей экспериментального получения алмазоподобных фаз C-LA3 и Si-LA3.
DOI: 10.15372/JSC20160506 |
|
Л.Н. Игнатьева1, В.М. Бузник2
1Институт химии ДВО РАН, 690022 Россия, Владивосток, пр. 100-летия Владивостока, 159
ignatieva@ich.dvo.ru
2Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов, 105005 Россия, Москва, ул. Радио, 17
bouznik@ngs.ru
Ключевые слова: квантово-химические расчеты, низкомолекулярные фторполимеры, спектры ЯМР F и C фторуглеродных молекул, quantum chemical calculations, low-molecular fluoro polymers, F and C NMR spectra of fluorocarbon molecules
Страницы: 940-949
Аннотация >>
Работе показаны результаты квантово-химических расчетов ЯМР 19F и 13С спектров модельных фторуглеродных Cn F2n +2 молекул в различной конфигурации и углеводородных цепочечных молекул. Обсуждаются возможности определения длины цепи, образования разветвлений, идентификация замещения водорода фтором при фторировании углеводородных парафинов и полимеров.
DOI: 10.15372/JSC20160507 |
|
С.А. Полищук1, Л.Н. Игнатьева1, Ю.В. Марченко1, В.М. Бузник2
1Институт химии ДВО РАН, 690022 Россия, Владивосток, пр. 100-летия Владивостока, 159
ignatieva@ich.dvo.ru
2Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов, 105005 Россия, Москва, ул. Радио, 17
Ключевые слова: фториды индия, циркония, висмута, бария, фторидные, фторцирконатные стекла, ИК, КР, ЯМР F, фотолюминесценция, indium fluorides, zirconium, bismuth, barium, fluoride and fluorozirconate glasses, IR, Raman, F NMR
, photoluminescence
Страницы: 950-958
Аннотация >>
На примере висмутсодержащих стекол на основе InF3 и ZrF4 рассмотрено влияние висмута на стеклообразование, свойства, строение стекол, а также возникновение широкополосной люминесценции в низковолновой области ИК спектра фторцирконатных стекол.
DOI: 10.15372/JSC20160508 |
|
И.Е. Анимица1, Н.А. Тарасова1, Т.А. Денисова2, Я.В. Бакланова2
1Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б.Н. Ельцина, Екатеринбург, Россия
Irina.Animitsa@urfu.ru
2Институт химии твердого тела УрО РАН, 620990 Россия, Екатеринбург, ГСП, ул.Первомайская, 91
Ключевые слова: браунмиллерит, анионное допирование, MAS ЯМР Н, колебательная спектроскопия, протонная подвижность, brownmillerite, anion doping, Н MAS NMR
, vibrational spectroscopy, proton mobility
Страницы: 959-965
Аннотация >>
Исследованы твердые растворы Ba2In2O5-0,5yFy со структурой браунмиллерита методами ИК спектроскопии и MAS ЯМР 1Н. При фтордопировании искажается ближайшее кислородное окружение атомов индия и сокращается часть расстояний In-O. Показано, что частичное замещение ионов кислорода на фторид-ионы приводит к увеличению подвижности протонов в гидратированных фазах Ba2In2O5-0,5yF y x nН2О.
DOI: 10.15372/JSC20160509 |
|
В.Я. Кавун, А.Б. Слободюк, Н.А. Диденко, Р.Л. Давидович
Институт химии ДВО РАН, 690022 Россия, Владивосток, пр. 100-летия Владивостока, 159
kavun@ich.dvo.ru
Ключевые слова: гексафторокомплексы, ниобий(V), тантал(V), титан(IV), тетраметиламмоний, ионная подвижность, фазовые переходы, спектры ЯМР F, H
, ДСК, hexafluoro complexes, niobium(V), tantalum(V), titanium(IV), tetramethyl ammonium, ion mobility, phase transitions, F
, H NMR spectra
, DSC
Страницы: 966-974
Аннотация >>
Методами ЯМР 19F, 1H и ДСК исследованы ионная подвижность и фазовые переходы в гексафторокомплексных соединениях тантала(V), ниобия(V) и титана(IV) с катионом тетраметиламмония. Установлено, что наблюдаемая в диапазоне температур 77(130)-450 K трансформация спектров ЯМР связана с изменением вида ионных движений в анионной и катионной подрешетках исследованных соединений. Основными видами ионных движений в области температур 170-450 K являются изотропные реориентации октаэдров TaF6, NbF6, TiF6 и ионов тетраметиламмония. Наблюдаемые на кривой ДСК в области 170-400 K два эндоэффекта с максимумами при 232,5 и 256,5 K для [N(CH3)4]TaF6 и 235 и 250 K для [N(CH3)4]NbF6 отвечают фазовым переходам, наличие которых практически не сказывается на параметрах спектров ЯМР в области температур 230-260 K. Для соединения [N(CH3)4]2TiF6 зафиксирован эндоэффект в области 422 K, отвечающий фазовому переходу из ромбоэдрической модификации в кубическую.
DOI: 10.15372/JSC20160510 |
|
А.Н. Кравцова, И.А. Панкин, А.П. Будник, В.В. Бутова, Т.А. Ластовина, А.В. Солдатов
Международный исследовательский центр "Интеллектуальные материалы", 344090 Россия, Ростов-на-Дону, ул. Большая Садовая, 105/42
akravtsova@sfedu.ru
Ключевые слова: квантовые точки, сульфид цинка, микроволновый синтез, поверхностно-активные вещества, атомная и электронная структура, компьютерное моделирование, XANES спектроскопия, quantum dots, zinc sulfide, microwave synthesis, surfactants, atomic and electronic structure, computer simulation, XANES spectroscopy
Страницы: 975-982
Аннотация >>
Проведен синтез квантовых точек (КТ) сульфида цинка микроволновым методом в водной среде с использованием диоктилсульфосукцината натрия (DS) или 4,4¢-бипиридина (BP). На основе анализа профилей рентгеновской дифракции сделано заключение, что полученные КТ имеют структуру кубической цинковой обманки со средним размером частиц 5,6 нм для образца ZnSDS и 4,8 нм для ZnSBP. Снимки просвечивающей электронной микроскопии показали наличие сферических агрегатов частиц лишь в случае ZnSDS. Данные инфракрасной спектроскопии свидетельствуют о наличии в обоих образцах сульфат-ионов; DS остается в образце, способствуя агломерации КТ, в то время как BP эффективно вымывается. По оптическим спектрам диффузионного рассеяния была оценена ширина запрещенной зоны, которая оказалась больше ожидаемой вследствие присутствия в образцах элементарной серы и частичного окисления поверхности КТ. Также в работе выполнено моделирование структуры КТ на основе частиц ZnS. Продемонстрирована возможность использования спектроскопии рентгеновского поглощения в ближней к краю области для верификации параметров атомной структуры вокруг позиций цинка в КТ на основе сульфида цинка.
DOI: 10.15372/JSC20160511 |
|
А.В. Хахалин, О.Н. Градобоева
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, 119991 Россия, Москва, Ленинские горы, 1
avkhakhalin@mail.ru
Ключевые слова: хиральность, водные кластеры, численный метод, матрицы, chirality, water clusters, numerical method, matrices
Страницы: 983-989
Аннотация >>
Разработан новый численный метод определения хиральности водных конфигураций. Он заключается в сравнении матриц, построенных для исходной конфигурации и для ее зеркального образа на основании информации о расположении четырех связанных молекул воды. Созданный метод позволяет быстро и однозначно определять хиральность водной системы.
DOI: 10.15372/JSC20160512 |
|
М.В. Зеликман1, А.В. Ким1,2, Н.Н. Медведев1,2
1Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
nikmed@kinetics.nsc.ru
2Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Институтская, 3
Ключевые слова: молекулярно-динамическое моделирование, водные растворы, глицирризиновая кислота, холестерин, структура ассоциатов, механизм гость-хозяин, molecular dynamics simulation, aqueous solutions, glycyrrhizic acid, cholesterol, structure of associates, guest-host mechanism
Страницы: 990-996
Аннотация >>
В недавней работе Зеликман М.В. и др. ЖСХ, 2015, 56(1), 73-82 было проведено молекулярно-динамическое исследование димеров глицирризиновой кислоты (ГК), возникающих при спонтанной встрече двух молекул ГК в воде. Было обнаружено несколько относительно устойчивых структур димеров, а при добавлении молекулы холестерина зафиксированы ассоциаты, представляющие собой димер ГК с "прилипшей" к нему молекулой холестерина. В данной работе моделируются ассоциаты, состоящие из трех и четырех молекул ГК и молекулы холестерина. Оказалось, что молекула холестерина, как правило, также располагается при поверхности ассоциата ГК. При этом тримеры не образуют четких характерных структур, как димеры, а тетрамеры могут представлять собой два слипшихся димера.
DOI: 10.15372/JSC20160513 |
|
В.П. Королёв1,2
1Институт химии растворов РАН им. Г.А. Крестова, 153045 Россия, Иваново, ул. Академическая, 1
korolev@isuct.ru
2Ивановский государственный химико-технологический университет, 153460 Россия, Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7
Ключевые слова: кажущиеся и парциальные объемы, гидратные числа, водные растворы, мочевина, соли натрия, apparent and partial volumes, hydration numbers, aqueous solutions, urea, sodium salts
Страницы: 997-1004
Аннотация >>
С ростом концентрации добавок гидратные числа соединений уменьшаются. Так в насыщенном 54,6 % растворе мочевина теряет примерно 3/4 от первоначального количества воды, образуя аквакомплекс состава (NH2)2COxH2O. В пересыщенном 44%-м растворе аквакомплекс хлорида натрия дегидратирован на 2/3, а сульфат натрия в пересыщенном 67%-м растворе - на 5/6. Плотность этих растворов составляет 1,354¸1,360 г/см3 (44 % NaCl) и 1,800¸1,849 г/см3 (67 % Na2SO4). В насыщенном растворе мочевины комплексы NaNO3, NaCl и Na2SO4 теряют 53¸55 % гидратной воды. При этом показано, что взаимодействия в двойной системе вода-мочевина несколько повышают гидратное число солей (структурная гидратация). Важная в структурном отношении характеристика - плотность гидратной воды - растет в ряду растворов веществ: мочевина, NaNO3, NaCl и Na2SO4. В этом же ряду добавок избыточный объем двойных систем вода-мочевина и вода-соль становится более отрицательным.
DOI: 10.15372/JSC20160514 |
|
О.А. Булавченко1,2, А.А. Смирнов1, С.А. Хромова1,2, З.С. Винокуров1,2, А.В. Ищенко1,2, В.А. Яковлев1, С.В. Цыбуля1,2
1Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
isizy@catalysis.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: смешанные оксиды, in situ рентгенография, восстановление, mixed oxides, in situ powder X-ray diffraction, reduction
Страницы: 1005-1011
Аннотация >>
Интерес к восстановлению NiMoО4-SiO2 связан с перспективностью его использования в качестве катализаторов процессов гидродеоксигенации и гидрообессеривания. В работе с помощью in situ рентгеновской дифракции изучены фазовые превращения, протекающие при восстановлении водородом NiMoO4-SiO2 в диапазоне температур 30-700 °C. Показано, что восстановление a-NiMoО4 происходит в две стадии. На первой стадии при 400-500 °C формируется промежуточное состояние, представляющее собой смешанный оксид (Ni,Mo,□)O и Ni1- x Mo x . На второй стадии, выше 650 °C, образуются два твердых раствора на основе структур Mo и Ni. Методом Ритвельда уточнена структура интермедиатного состояния. Показано, что смешанный Ni-Mo оксид образуется на основе структуры NiO, в котором присутствует некоторое количество катионных вакансий.
DOI: 10.15372/JSC20160515 |
|
Ю.А. Ларичева1, А.Л. Гущин1,2, П.А. Абрамов1, М.Н. Соколов1,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
gushchin@niic.nsc.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: трехъядерный сульфидный кластер, вольфрам, тиомочевина, кристаллическая структура, квантово-химические расчеты, trinuclear sulfide cluster, tungsten, thiourea, crystal structure, DFT calculations
Страницы: 1012-1019
Аннотация >>
Взаимодействием солянокислого раствора кластерного аква-комплекса [W3S4(H2O)9]4+ с тиомочевиной (tu) получено новое соединение [W3S4(tu)8(H2O)]Cl4×2H2O, содержащее координированные молекулы тиомочевины. Соединение охарактеризовано элементным и термогравиметрическим анализами, а также ИК, ЯМР, ЭСП и масс-спектрами. Определена его кристаллическая структура методом РСА. Термическое разложение [W3S4(tu)8(H2O)]Cl4×2H2O в интервале 20-700 °С в токе гелия приводит к образованию WS2, идентифицированного с помощью РФА. Проведены теоретические расчеты для [W3S4(tu)8(H2O)]4+, которые показывают смешанную металл/лиганд центрированную природу высших занятых молекулярных орбиталей.
DOI: 10.15372/JSC20160516 |
|
M. Ghadermazi
University of Kurdistan, Sanandaj, Iran
mghadermazi@yahoo.com
Ключевые слова: synthesis, Tl(III), 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, crystal structure, thermal gravimetric, differential thermal analysis, luminescent properties
Страницы: 1020-1025
Аннотация >>
The new mixed-ligand complex of [Tl(Ph2phen)Cl3(DMSO)] (1) is obtained from the reaction of TlCl3×4H2O with 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (Ph2phen) in a methanol solution. Suitable crystals of 1 are obtained for the X-ray diffraction measurement by methanol diffusion into a DMSO solution. This complex is characterized by spectral methods (IR, UV-Vis, 1H NMR, and luminescence), elemental analysis, thermal analysis (TG, DTA), and single crystal X-ray diffraction.
DOI: 10.15372/JSC20160517 |
|
S. Saeednia, P. Iranmanesh, M. Hatefi Ardakani, N. Ebadinejad
Vali-e-Asr University of Rafsanjan, Rafsanjan, Iran
sami_saeednia@yahoo.com
Ключевые слова: nanosized MoO, Mo(VI) tridentate Schiff base complex, solvothermal, sonochemical, thermal analysis
Страницы: 1026-1034
Аннотация >>
As a new precursor to prepare nano molybdenum trioxide, methanol {2-[(2-hydroxy-1, 1-dimethyl-ethylimino)-methyl]phenolato}dioxidomolybdenum(VI) complex (1) with the Schiff base ligand (H2L) is synthesized by two different methods: solvothermal and sonochemical. Nanoparticles of 1 are obtained by one-pot solvothermal treatment of methanolic solutions of the ligand and di-oxomolybdenyl acetylacetonate at 150 °C for 24 h and for improving the quality of nanostructures by sonochemical method with two types of solvents, different concentrations of initial reagents and also different sonication times. The thermal stability of nanosized compound 1 is studied by thermal gravimetric (TG) analysis and differential scanning calorimetry (DSC). Nanoparticles of orthorhombic a-MoO3 are obtained by calcination of nanostructures of compound 1 at 700 °C. All compounds and the obtained molybdenum trioxide nanostructures are characterized by elemental analysis, FT-IR, UV-Vis spectroscopy, X-ray powder diffraction (XRD), and scanning electron microscopy (SEM).
DOI: 10.15372/JSC20160518 |
|
G. Mangaiyarkarasi, G. Sridevi, P. Poornima Devi, D. Kalaivani
Seethalakshmi Ramaswami College, Tamil Nadu, India
kalaivbalaj@yahoo.co.in
Ключевые слова: carbon-bonded anionic sigma complex, 2-thiobarbituric acid, 1-chloro-2,4-dinitrobenzene, single crystal X-ray diffraction studies, anticonvulsant activity, maximal electroshock method
Страницы: 1035-1040
Аннотация >>
The titled complex is synthesized from the ethanolic solutions of 1-chloro-2,4-dinitrobenzene, 2-thiobarbituric acid, and 2-methylpyridine and characterized by spectral and elemental analyses. The single crystal X-ray diffraction results for the complex are compatible with the spectral observations. The titled complex exhibits anticonvulsant activity and reduces all phases of convulsion even at a low dosage. Acute toxicity studies of the complex are performed to understand the safer dose concentration for clinical trials.
DOI: 10.15372/JSC20160519 |
|
S.S. Batool1, S.R. Gilani1, M.N. Tahir2, W.T.A. Harrison3
1University of Engineering and Technology, Lahore, Pakistan
s_r_gilani@gmail.com
2Sargodha University, Sargodha, Pakistan
3University of Aberdeen, Aberdeen, Scotland
Ключевые слова: synthesis, copper(II), 1,10-phenanthroline, m-aminobenzoate ion, coordination polymer
Страницы: 1041-1046
Аннотация >>
A new copper(II) complex of 1,10-phenanthroline (C12H8N2) and the meta -aminobenzoate ion ( m -amb; ), having the formula Cu(C12H8N2)(C7H6NO2)Cl×0.5H2O, is prepared and characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, and single crystal X-ray diffraction. The structure is built up from monomeric units in which the coordination environment around the metal ion is a square plane arising from a bidentate 1,10-phenanthroline molecule, a monodentate m -amb anion, and a chloride ion. A very long (Cu-N = 2.856(5) Å) bond to the nitrogen atom of an adjacent m -amb ion generates [101] polymeric chains in the crystal. The crystal structure is consolidated by N-H⋯O and O-H⋯O hydrogen bonds and C-H⋯O, C-H⋯Cl, and aromatic p-p stacking interactions. Crystal data: C19H15ClCuN3O2.5, M r = 424.33, monoclinic, P 21/ n (No. 14), a = 9.8200(5), b = 10.9291(7), c = 16.3803(9) Å, b = 105.293(3)°, V = 1695.74(17) Å3, Z = 4, R ( F ) = 0.043, wR ( F 2) = 0.122.
DOI: 10.15372/JSC20160520 |
|
С.Ф. Рузанкин, А.А. Шубин, В.Ю. Ковальский, И.Л. Зильберберг
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
I.L.Zilberberg@catalysis.ru
Ключевые слова: теория функционала плотности, решения с нарушенной спиновой симметрией, базис парных орбиталей, спиновая плотность, гидроксид железа, диссоциация C-H связи, Fe(IV)=O, Fe(III)-O, диссоциация группы V=O, density functional theory, solutions with broken spin symmetry, paired orbital basis set, spin density, iron hydroxide, C-H bond dissociation, V=O group dissociation
Страницы: 1047-1065
Аннотация >>
Данная работа представляет собой краткий обзор работ авторов по применению парных орбиталей Лёвдина-Амоса-Холла для анализа спин-поляризованных решений DFT. Возможности данного подхода продемонстрированы на примере (1) моделей гидроксокомплексов Fe(III) c двумя формами терминального оксо-центра, участвующих в процессе отрыва водорода метана, и (2) моделей оксида ванадия в процессе диссоциации ванадильной группы.
DOI: 10.15372/JSC20160521 |
|
X. Liu, L. Li, Z. Qian, X. Wang
Changzhou University, Changzhou, Jiangsu, China
xyliu@cczu.edu.cn
Ключевые слова: spectroscopic constants, potential energy curves, extrapolation, AlC
Страницы: 1066-1069
Аннотация >>
The previous multireference configuration interaction (MRCI) results show that the ground state 4S- of the AlC molecule is basically single configurational in nature. In this paper, the potential energy curve (PEC) of 4S- is calculated with the Brueckner coupled-cluster doubles with perturbative triple and quadruple corrections [BD(TQ)]. Basis set extrapolations with the correlation-consistent basis sets are performed. The efficiency and precision of the methods with different basis sets are compared. The calculated spectroscopic constants are in excellent agreement with the experimental ones. Our results reveal that the correlation from higher order excitations than doubles is very important for this system.
DOI: 10.15372/JSC20160522 |
|
J. Wang1, X. Shi1, W. Cao2
1Xuzhou Institute of Technology, Xuzhou, P. R. China
whxb@pku.edu.cn
2Beijing University of Technology, Beijing, P. R. China
Ключевые слова: DFT, metal-metal bond, semi-bridging carbonyl, AIM, NBO
Страницы: 1070-1074
Аннотация >>
Geometries and properties of the CpW(CO)2(m-PPh2)Mo(CO)5 complex are investigated theoretically through HF and DFT methods. Computational results reveal that the most accurate structural parameters can be predicted at the B2PLYP/SDD level of theory. AIM and NBO analyses are performed to investigate the nature of the Mo-W and the metal-carbonyl interaction in CpW(CO)2(m-PPh2)Mo(CO)5. It is confirmed that there is a Mo-W bond and a semi-bridging carbonyl group in the complex. The formation of the Mo-W bond accompanies the dominant charge transfer interactions: BD(1)Mo1-W2 ® BD*(1)Mo1-W2 and BD(2)Mo1-W2 ® BD*(2)Mo1-W2. The real interaction between W and the CO ligand coordinated to molybdenum explains the observed IR n(CO) band at 1876 cm-1 at room temperature and d(13CO) at 218.69 ppm at 210 K.
DOI: 10.15372/JSC20160523 |
|
Нурулло У. Муллоев, М. Файзиева, З.З. Исломов, Дж. Юсупова
Таджикский национальный университет, 734025 Республика Таджикистан, Душанбе, пр. Рудаки, 17
voruch@eml.ru
Ключевые слова: гетероциклические соединения, производные пиррола, амфотерные свойства, протоноакцепторная способность, гетероатом, самоассоциация, индукционное влияние, heterocyclic compounds, pyrrole derivatives, amphoteric properties, proton acceptor ability, heteroatom, self-association, inductive effect
Страницы: 1075-1077
Аннотация >>
Исследованы протоноакцепторные свойства некоторых гетероциклических соединений пиррольного ряда по данным о самоассоциации молекул. Показано, что при переходе от пиррола к другим соединениям этого ряда наблюдается изменение частоты колебаний группы N-H ассоциированных молекул ν ас. Это изменение частоты связано с индукционным влиянием введенных структурных фрагментов на равновесную электронную конфигурацию группы N-H.
DOI: 10.15372/JSC20160524 |
|
A. Ghaemi1, B. Keyvani1, S. Rayati2, S. Zarei1, B. Notash3
1Islamic Azad University, Saveh, Iran
akbar.ghaemi@yahoo.com
2K.N. Toosi University of Technology, Tehran, Iran
3Shahid Beheshti University, G.C., Evin, Tehran 1983963113, Iran
Ключевые слова: synthesis, tetradentate Schiff base ligand, Mn(III), crystal structure, N,N'-O-phenylenebis(4-methoxysalicylideneimine), X-ray diffraction analysis
Страницы: 1078-1081
Аннотация >>
A new manganese(III) complex [Mn(L)(NCS)] (1) is synthesized from the Schiff base ligand N,N¢- O -phenylenebis(4-methoxysalicylideneimine) (H2L: derived from the condensation of 4-methoxy salicylaldehyde with O -phenylene-diamine) with Mn(NO3)2×4H2O and KSCN in a methanol/water solvent mixture. This complex is characterized by elemental analysis, FT-IR and single crystal X-ray diffraction. It crystallizes in a monoclinic system, with space group P 21/ c and four molecules in the unit cell ( Z = 4). The crystal structure shows [Mn(L)(NCS)] units joined together by the Mn⋯S secondary bonding interaction (SBI) to form infinite zigzag chain structures.
DOI: 10.15372/JSC20160525 |
|
X. Zhang, Y.G. Liu, G.H. Cui
Hebei United University, Tangshan, Hebei Province, P. R. China
tscghua@126.com
Ключевые слова: Cd(II) complex, crystal structure, luminescence property
Страницы: 1082-1086
Аннотация >>
A new Cd(II) coordination polymer, namely [Cd(pbmb)(mip)] n (pbmb = 1,1¢-(1,3-propane)bis-(2-methylbenzimidazole), H2mip = 5-methylisophthalic acid), is hydrothermally synthesized and characterized by elemental analyses, infrared spectroscopy and single crystal X-ray diffraction analyses. It crystallizes in the triclinic space group P , a = 0.2883(11), b = 11.3409(12), c = 13.2519(14) Å, a = 69.6950(10)°, b = 73.5850(10)°, g = 63.8100(10)°, V = 1285.8(2) Å3, Z = 2, C28H28CdN4O5, Mr = 612.94, Dc = 1.583 g/cm3, m = 0.896 mm-1. In the complex, adjacent dinuclear units [Cd2(pbmb)2] are bridged by mip2- ligands in the m2-h2, h1 coordination modes to construct 1D ladder-like chains which are additionally assembled into a 2D supramolecular network via C-H⋯p interactions. Moreover, the luminescence properties of the complex are described.
DOI: 10.15372/JSC20160526 |
|
X.-M. Yuan1, D. Sun1, D.-P. Li2, H.-J. Xu2
1Nanjing Forestry University, Nanjing 210037, P. R. China
2Nanchang University, Nanchang 330031, P. R. China
nculdp@126.com
Ключевые слова: Cd(II) complex, coordination polymer, disulfide ligand
Страницы: 1087-1091
Аннотация >>
A new two-dimensional Cd(II) coordination polymer, [Cd(dtb)(CH3OH)] n (H2DTNB = 5,5'-dithiobis(2-nitrobenzoic acid), has been synthesized by solvothermal method, and characterized by elemental analysis, IR and single-crystal X-ray diffraction analysis. The complex crystallizes in the orthorhombic Pbca space group, with a = 15.1365(19), b = 7.6198(10), c = 31.761(4) Å, b = 90°, V = 3663.2(8) Å3, Z = 8, Mr = 538.77, D c = 1.954 g/cm3 and F (000) = 2128. The final R = 0.040 and wR = 0.0866 for 3603 observed reflections with I > 2s( I ). In the complex, the Cd(II) ion is coordinated with six oxygen atoms from four carboxylate groups of distinct DTNB ligands and one methanol molecule. The adjacent Cd centers are interconnected by the flexible carboxylate ligand to form a two-dimensional (2D) structure.
DOI: 10.15372/JSC20160527 |
|
В.А. Надолинный1, А.Ю. Комаровских1,2, Ю.Н. Пальянов2,3, И.Н. Куприянов2,3, Ю.М. Борздов2,3, М.И. Рахманова1,2, О.П. Юрьева1, С.Л. Вебер3,4
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, ва СО РАН
spectr@niic.nsc.ru
2Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, проспект Академика Коптюга, 3
3Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
4Институт "Международный томографический центр" СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Институтская, 3а
Ключевые слова: алмаз, электронный парамагнитный резонанс, люминесценция, дефект, германий, diamond, EPR, luminescence, defect, germanium
Страницы: 1092-1094
Аннотация >>
Методами ЭПР и люминесценции исследованы алмазы, синтезированные в системе Mg0,9-Ge0,1-C при высоких давлениях и температурах (high pressure high temperatu- re - HPHT). В спектрах электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) образцов, легированных Ge, наряду с примесным азотом (Р1 центр) и кремний-вакансионным дефектом SiV0 (KUL1 центр) регистрируется новый парамагнитный центр GeV со спином S = 1 и симметрией D 3 d . Проведенные исследования показали, что данный центр имеет структуру двойной полувакансии, в центре которой находится атом германия. Наблюдаемый центр GeV находится в нейтральном зарядовом состоянии и отвечает за систему 602 нм в спектрах фотолюминесценции (ФЛ).
DOI: 10.15372/JSC20160528 |
|
С.П. Храненко1, Н.В. Куратьева1,2, С.А. Громилов1,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
grom@niic.nsc.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: свинец, кобальт, комплекс, рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ, кристаллохимия, lead, cobalt, complex, single crystal X-ray diffraction study, powder X-ray diffraction study, crystal chemistry
Страницы: 1095-1099
Аннотация >>
Изучено строение двух кристаллических модификаций [Pb3(OH)4Co(NO2)3](NO2)2, содержащих тетраэдрические комплексные катионы [Pb3(OH)4Co(NO2)3]2+. Три атома свинца и атом кобальта располагаются по вершинам искаженного тетраэдра с ребрами 3,39-3,92 Å. Расстояния от атомов металлов до атомов кислорода, принадлежащих m3-мостиковым гидроксогруппам, лежат в интервалах: Со-O 1,910-1,956 и Pb-O 2,340-2,439 Å. Проведен анализ мотива упаковки кристаллических структур.
DOI: 10.15372/JSC20160529 |
|
С.И. Доровских1,2, Д.А. Пирязев1,2, И.А. Байдина1, Г.И. Жаркова1, Н.Б. Морозова1
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
reter16@yandex.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: платина(IV), b-дикетон, рентгеноструктурный анализ, термогравиметрия, platinum(IV), b-diketone, X-ray crystallographic analysis, thermogravimetry
Страницы: 1100-1103
Аннотация >>
Методом РСА определена структура (CH3)3Pt(ptac)Py (ptac = (CH3)3C(O)CHC(O)CF3) при температуре 150 K. Кристаллографические данные: пр. гр. P 21/ c , a = 8,5513(2), b = 16,1089(3), c = 14,0877(3) Å, b = 107,4060(10)°, V = 1851,75(7) Å3, Z = 4, R = 0,0365. Структура молекулярного типа, координационное окружение платины в молекуле искаженно-октаэдрическое. Средние расстояния Pt-O и Pt-CMe составляют 2,149(1) и 2,029)5) Å соответственно, Pt-N 2,179(2) Å, хелатный угол O-Pt-O = 89,77(8)°. Методом термогравиметрии исследованы термические свойства (CH3)3Pt(ptac)Py в конденсированной фазе.
DOI: 10.15372/JSC20160530 |
|
Я.М. Гайфулин1, А.И. Смоленцев1,2, Ю.В. Миронов1,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
gayfulin@niic.nsc.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: синтез, рений, биоктаэдрический кластерный комплекс, координационный полимер, кристаллическая структура, synthesis, rhenium, bioctahedral cluster, coordination polymer, crystal structure
Страницы: 1104-1106
Аннотация >>
Впервые получен и структурно охарактеризован координационный полимер, включающий кластерный анион [Re12CS14(SO2)3(CN)6]6-. Соединение состава [{Ni(NH3)4}3´{Re12CS14(m-SO2)3(CN)6}]×14H2O (1) было получено взаимодействием солей NiCl2×6H2O и K6[Re12CS14(m-SO2)3(CN)6] в смеси NH3/H2O-CH3CN. Соединение кристаллизуется в триклинной пространственной группе P -1 с параметрами элементарной ячейки: a = 13,1633(4), b = 14,0464(4), c = 20,7198(7) Å, a = 73,660(1), b = 83,101(1), g = 65,102(1)°, V = 3334,6(2) Å3, Z = 2, d выч = 3,661 г/см3. Кристаллическая структура состоит из линейных полимерных цепочек, расположенных параллельно оси b , и сольватных молекул H2O, соединенных водородными связями.
DOI: 10.15372/JSC20160531 |
|
