В. В. Волков, К. Г. Мякишев
Институт неорганической химии СО РАН,
пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск, 630090 (Россия)
Рассмотрены механохимические реакции синтеза диборана(6), аддуктов борана L
BH
3 с органическими азотными основаниями Льюиса L и с гидразином, гетероциклического соединения боразина H
3B
3N
3H
3, ковалентных тетрагидроборатов переходных металлов М(ВН
4)
n, где М = Тi(III), Zr(IV), Hf(IV), U(IV); формирование металлокарборанового
клозо - кластера SnB
9C
2H
11 и некоторых других кластерных систем, а также сложные механохимические реакции в соединениях переходных металлов, содержащих треугольные кластеры [Mo
3] и [W
3]. Перечисленные реакции осуществлялись при механической активации смеси кристаллических “стартовых” веществ в герметических ротационных и вибрационных шаровых мельницах в сухой бескислородной газовой среде. При механохимическом синтезе исключено применение органических растворителей в качесте сред для проведения реакций. Образующиеся целевые летучие бороводородные соединения отделяются из реакционной смеси операциями испарения и конденсации. Приведены данные о влиянии состава исходных реакционных смесей, условий механической активации, температурных режимов, продолжительности процессов активации на результаты рассматриваемых механохимических реакций. Общей особенностью изученного ряда реакций является то, что в условиях механической активации происходит преобразование ионных структур “стартовых” соединений, таких как тетрагидробораты щелочных металлов, MCl
n, NH
4Cl, R
3N
HCl, N
2H
4HCl,
, в типичные неонные соединения B
2H
6, L
BH
3, H
3B
3N
3H
3, M(BH
4)
n, SnB
9C
2H
11. Обсуждены отличительные черты механохимического синтеза по сравнению с традиционными методами синтеза, при которых реакции проводятся в органических растворителях или при нагревании смесей твердых компонентов.